S0(-o, 4-5 SC= 7 8 BOLLETTINO DELLA SOCIETÀ DEI NATURALISTI IN NAPOLI VOLUME LXVIII - 1959 PUBBLICATO SOTTO GLI AUSPICI DEL CONSIGLIO NAZIONALE DELLE RICERCHE NAPOLI Stabilimento Tipografico Guglielmo Genovese Pallonetto S. Chiara, 22 - Telef. 322-568 1960 BOLLETTINO DELLA IIV NAPOLI VOLUME L X V I ! I - 19 5 9 NAPOLI Stabilimento Tipografico Guglielmo Genovese Pallonetto S. Chiara, 22 - Telef. 322-568 1960 SO(o. 4S 5 l^lt \j. (*<% ~ (o^ Relazione sull’ esame analitico di un’ acqua termale sorgente presso il lido di 66 Lo Grado „ , nell’ Isola d’ Ischia Nota dei soci DIANA LAMBERTINI e RICCARDO SERSALE (Tornata del dì 30 gennaio 1959) L’acqua sorgiva, che è oggetto delle indagini sui risultati delle quali riferiamo qui di seguito, sgorga da un pozzetto scavato all’in- terno di una delle numerose grotte e celle che si aprono nella parete Fig. 1. — Contorno dell’Isola d’Ischia. La freccia indica la spiaggetta di « Lo Grado », ad est di Punta Imperatore, (cfr. tavola fuori testo) tufacea che sovrasta la spiaggetta di « Lo Grado », nei pressi di Sant’Angelo, in territorio del Comune di Serrara Fontana (vedi fi¬ gura 1 e tav. I). gpiHSQNJAN «WsirrimoN ÀUG * iì li» — 4 — Il livello statico dell’ acqua, che varia con la fluttuazione della marea, si trova a cinque metri dal piano di calpestio e corrisponde all’incirca al livello del mare. L’acqua, caldissima, che è sollevata a mezzo di una pompa som¬ mersa, viene adoperata localmente come acqua da bagno, in modo saltuario e servendosi di mezzi di fortuna e di attrezzature rudimen¬ tali. Non esiste cioè a tutt’oggi una conveniente sistemazione di que¬ ste sorgive per tutto quanto ha attinenza con la loro destinazione a scopo idroterapico. Nè di queste acque si conoscono le caratteristiche chimiche e chimico-fìsiche, e di loro non è fatta menzione dai diversi studiosi che, in passato, hanno descritto i caratteri delle sorgenti termali dell’isola d’Isehia, dai quali sono invece rammentate quelle viciniori della spiaggia dei Maronti, di Olmitello e del Vallone di Cava Scura, che si trovano tutte a levante di Sant’Angelo (1). Avendo l’attuale proprietario, sig. Lucio Poerio, incaricato l’Isti¬ tuto di Chimica industriale di questa Università, di eseguire gli esami analitici e tutte le altre rilevazioni d’uso atte a definire la fisionomia di quell’ acqua termale, nel mese di luglio dell’ anno 1958 ci siamo recati sul posto, a più riprese, ed abbiamo proceduto al cam¬ pionamento dell’acqua al pozzetto di raccolta, nonché alla esecuzione dei saggi alla sorgente. I risultati delle indagini da noi eseguite sono riportati nelle ta¬ belle da 1 a 7 e nella figura 2. (1) W. Fkenkel. Ischia : l'isola e le sue sorgenti termali . Torre del Greeo, 1929. — V. Morgera. Le terme delVisola d’Ischia. Napoli. 1890. — M. Denozza. Analisi dell’ acqua di Cava Scura. Atti Ist. Incoragg. s. 6a, 59, Napoli, 1907. — F. Lancellotti. Analisi delle acque di Barano d'Ischia. Napoli, 1835. — V. Vetere. Analisi chimica dell’acqua minerale della sorgente Olmitello, in Barano d’Ischia. Atti 11° Congr. region. Assoc. med. Idrologia, climatologia e te¬ rapia fisica, Napoli, 1927. — G. D’Erasmo e M. L. Benassai Sgadari. Bibliografia geologica d'Italia, voi . Ili, (Campania). Napoli, 1958. o Fig. 2. — Rappresentazione grafica dei risultati analitici di cui alla tabella 7. TABELLA 1 Caratteri generali. L’acqua è limpida, incolore, inodore ed accusa il sapore caratteristico delle acque salse. Ha reazione alcalina se saggiata con la cartina al tornasole. TABELLA 2 Valutazioni chimiche diverse. 1) Residuo fisso a 110°C . . 9,2985 gr/lt. 2) » » » 180°C 9,2536 » » 3) Ammoniaca (NH3) . assente 4) Nitriti (N203) . presenti 5) Nitrati (N205) . presenti 6) Idrogeno solforato (H2S) . assente 7) Durezza totale . . . . 57,42° Francesi 8) » temporanea . 16,30° » 9) » permanente . 41,12° » 10) Alcalinità (CaC03) . 0,1612 gr/lt. 11) Anidride carbonica libera (C02) . assente — 6 — TABELLA 3 Determinazioni chimico- fisiche. 1) Temperatura dell’acqua alla sorgente (ore 13 del 21/7/1958) . . . 65°C 2) Temperatura esterna: (ore 13 del 21/7/1958) . 28°C 3) Densità (20°/20°) . 1,0076 4) Abbassamento crioscopico .... . — 0.53°C 5) Pressione osmotica . 6,38 atm. 6) p H (a 18°C) . 7,96 7) Conduttività (a 25°C) . 1,325.10 2 TABELLA 4 Radioattività . 4,57 unità Mache TABELLA 5 Gas disciolti. (in un litro d’acqua alla temperatura della sorgente e ridotti a 0° e 760 inm Hg) 1) Ossigeno . 2,87 cc 2) Azoto 4- gas rari . 7,85 » 10,72 cc TABELLA 6 Composizione chimica 1) Titolo di silice (SiO„) . 0,0516 gr/lt. 2) » » sesquiossido di ferro (Fe20g) . 0,0054 » » 3) » » tctrossido di manganese (Mng04) . 0,00027 » » 4) » » calce (CaO) . 0,0657 » » 5) » » magnesia (MgO) . 0,1841 » » 6) » » ossido di stronzio (SrO) . 0.00017 » » 7) » » ossido di sodio (Na20) . 4,2810 » » 8) » » ossido di potassio (K20) . 0,1510 » » 9) » » anidride solforica (SOg) . 0,8393 » » 10) » » anidride nitrica (N2CL) . 0,0059 » » 11) » » anidride carbonica semicombinata (C02) . 0,0708 » » 12) » » cloruri (Cl) . 4,5510 » » 13) » » fluoruri (F) . 0,0240 » » 14) » » bromuri (Br) . 0,0157 » » 15) » » ioduri (1) . . 0,00016 » » 16) » » acido borico (HgB03) . 0,0150 » » Non si sono ricercate le tracce di altri elementi eventualmente presenti. I tabella 7 Rappresentazione dei risultati analitici. ] Componenti gr/litro Millimoli/lt. Millivalenze/litro (ioni) cationi anioni Fe+ + 0,0038 0,0675 0,1350 Mn++ 0,0002 0,0036 0,0072 Ca++ 0,0469 1,1710 2,3420 Mg++ 0,1110 4,5655 9,1310 Sr+ + 0,00014 0,0016 0,0032 Na+ 3,1760 138,1500 138,1500 K+ 0,1240 3,1850 3,1850 152,9534 ci - 4,5510 128,4210 128,4210 S°4~“ 1,0075 10,4852 20,9705 HCO/~ 0,1967 3,2230 3,2230 N0,“ 0,0068 0,1106 0,1106 Br“ 0,0157 0,1960 0,1960 1“ 0,00016 0,0012 0,0012 F" 0,0240 1,2630 1,2630 154,1853 I risultati dei quali si è dato conto nelle tabelle che precedono sono stati ottenuti con gli ordinari metodi della chimica analitica. Indichiamo tuttavia che il dosaggio del fluoro lo si è eseguito con il metodo colorimetrico di Sanchis, modificato da Scott (2); quello dell’acido borico: sia per via ponderale, passando attraverso il borato di metile, sia per via volumetrica, seguendo le indicazioni fornite da R. Nasini e C. Porlezza (3). (2) Standard Methods for thè examination of water and sewage. Amer. Public Health Assoc. New York. 1946. (3) Gazz. Chim. Ital., voi. 43, pag. 244 (1913). — 8 — Lo stronzio e gli alcali sono stati dosati spettrofotometricamente mediante spettrofotometro di Beckmann. Riferiamo in fine che per poter dosare lo iodio è stato necessario partire da ben venti litri di acqua e separare per cristallizzazione fra¬ zionata la più gran parte del cloruro sodico. Per le misure di radioattività ci siamo serviti sia del fontacto- scopio della Giinther e Tegetmejer, sia dell’ elettrometro bifilare di Wulf. Si noti la spiccata alcalinità dell’acqua, che è giustificata dalla assenza di anidride carbonica libera; il notevole contenuto di fluoruri: 24 p.p.m. di F, contro 1,3 -f- 1,4 p.p.m. che spetta all’acqua di ma¬ re (4); la presenza di nitrati in quantità decisamente dosabili. Riteniamo dover sottolineare che la presenza di sensibili quantità di nitrati sembra normale per le acque minerali di Ischia. Il prof. B. Visintin, dell’Istituto Superiore di Sanità, in talune relazioni pubblicate recentemente (5) intorno alle caratteristiche chi¬ miche e chimico-fisiche delle acque della fonte nuovissima di Santa Restituta (Lacco Ameno) e di quelle delle Tenne Manzi (Casamic- ciola), trova, rispettivamente: gi\ 0,0037 e gr. 0,00405 di NQ3“ per litro di acqua. Precedentemente, nelle acque del Gurgitello (Casamiceiola), il prof. À. Oglialoro ed i suoi collaboratorio O. Forte e A. Gabella (6) avevano constatato gr. 0,025 per litro; ed il prof. O. Rebuffat (7), per le acque denominate Fornello e Fontana, a Porto d’Ischia, tro¬ vava rispettivamente gr. 0,0011, gr. 0,0024 di N205 per litro d’acqua. Resta pertanto tuttora da chiarire come codesti composti azotati pervengano nelle acque in questione perchè, data l’alta temperatura e le opere di protezione che almeno per talune di dette sorgenti deb¬ bono risultare efficienti ai fini di un eventuale inquinamento, non sembra da ritenersi probabile una loro origine organico-biologica. L’acqua da noi esaminata, come del resto tutte le acque termali di Ischia, è un’acqua salsa, clorurata, bicarbonato-sodica. La presenza (4) H. W. Harvey. The Chemisiry and Fertility of Sea Water. Cambridge, 1957. (5) Collana scientifica del Centro studi e ricerche delle Terme radioattive Regina Isabella e Santa Restituta, in Lacco Ameno, N.ri 4 e 5. Ediz. Centro Studi Lacco Ameno, 1956 e 1957. (6) Alti R. Acc. Se. Fis. e Mat., s. 2a, voi. 9, n° 7, Napoli, 1898. (7) Acque delle Terme di Fornello e Fontana , in Porto d’hckia. Napoli, 1900. Boll. Soc. Nat . in Napoli, 1959. Lambertini D. e Sersale R. Relaz., acqua «. Lo Grado » ecc. Tav. I. $0 2 ó era £ magra ^, /aSarcAett» /a/?q/s j. Arge/o Ange/o F.° 183, IL S.E. della Garta d’Italia a cura dell’Ist. Geograf. Milit., scala di 1 :25.000. Riproduzione parziale con riduzione. — Nel rettangolo in nero la località « Lo Grado ». Parete tufacea sovrastante la spiaggetta di « Lo Grado ». — 9 — dei costituenti minori: ad esempio: il bromo, lo iodio, lo stronzio, l’acido borico, tanto per riferirsi ai costituenti che abbiamo dosato, indica come con ogni probabilità esse derivino dalla miscela, in vario rapporto, di acqua marina e di acque sotterranee, dolci, caldissime. La partecipazione delle acque meteoriche filtranti attraverso il sotto¬ suolo, non può essere che scarsa perchè modesta è l’entità media delle precipitazioni sull’isola. Gli indici di clorinità dei singoli costituenti il residuo solido (i principali), intesi come rapporti, ad esempio: Na/Cl, K/Cl, Ca/Cl, Mg/Cl, HCO3/CI, SO4/CI, confrontati con gli stessi rapporti riportati dalla letteratura per l’acqua di mare (8), ci indicano (tab. 8) che per l’acqua esaminata i rapporti: S04/C1, Na/Cl, HC03/C1 e K/Cl sono più alti di quelli che competono all’acqua marina, mentre le diffe¬ renze per gli altri due rapporti sono lievi. Più accentuata quella del magnesio, che risulta nettamente negativa. TABELLA 8 ! Na/C' K CI Caci Mg/Cl HCOs/Cl so ,/Cl 4 Acqua di mare 0,55 0,019 0,022 0,067 0,007 0,14 Acqua «Lo Grado» 1 0,69 0,027 0,016 0,024 1 0,043 0,22 Sembra pertanto lecito di ritenere che l’acqua esaminata derivi dalla miscela di acqua marina con acqua bicarbonato-solfato-sodica. Sono quindi le acque profonde (juvenili?) che mescolandosi in vari rapporti all’acqua marina infiltratasi attraverso rocce permea¬ bili, spaccature o comunque qualsivoglia altra soluzione di continuità, danno origine alle acque termali ischitane. Qualche diversità nella composizione del vapore endogeno, op¬ pure nelle rocce incassanti e, in definitiva, nell’acqua sotterranea, profonda, caldissima, nonché il differente rapporto di miscela fra l’acqua marina e codesta acqua sotterranea, sono i due parametri che delineano la fisionomia d’assieme comune a queste acque e ne giu¬ stificano le diversità di dettaglio. Napoli , Istituto di Chimica industriale dell’ Università, gennaio 1959. (8) H. W. IIaryey. L. c. Relazione sull’ esame dell’ acqua della sorgente “ La Marchesa „ in Comune di Mercogliano (Avellino) Nota del socio DIANA LAMBERTINI e del doti. GIOSAFATTE MONDELLI (Tornata del dì 30 gennaio 1959) La sorgente denominata « La Marchesa » è ubicata in una piccola valle solcata dal fosso chiamato localmente: « Fenestrelle », e dista circa un centinaio di metri dalla strada nazionale delle Puglie (via Appia). Si raggiunge oggi agevolmente percorrendo un viottolo che si di¬ parte alPincirca dal km 79 della su detta strada nazionale (fìg. 1), a destra, procedendo verso il capoluogo (Avellino) che dalla devia¬ zione su indicata dista appena due chilometri. Appunto nella vailetta (fig. 2), sgorga perenne l’acqua della quale siamo stati chiamati a rilevare le caratteristiche chimiche e chimico-fisiche. La configurazione geologica della zona è caratterizzata dalla coe¬ sistenza dei calcari cretacici con i materiali quaternari, di riporto, provenienti dall’attività eruttiva dei vulcani sia del gruppo flegreo sia del Somma Vesuvio e di Roccamonfina. L’opera di presa è già costruita (fig. 2): in pratica, le polle che Fig. 2. costituiscono la sorgente sono state isolate e circoscritte in una vasca di muratura protetta a sua volta a mezzo di un edilìzio parimente di muratura. Dalla prima, l’acqua sfiora in uno seconda vasca più grande, maio¬ licata internamente. Oppure fuoriesce all’esterno per mezzo di uno scarico munito di saracinesca. La sorgente ha una notevole portata, tanto che bastano pochi minuti per riempire entrambe le vasche, il cui volume complessivo si aggira sui 5 m3. Non abbiamo avuto modo di misurare nè la portata uè le sue flut¬ tuazioni stagionali. Su richiesta del concessionario sig. Capone Alfredo, il 13 Giugno dell’anno passato 1958, uno di noi si è recato sul posto, ed alla pre¬ senza dei sigg. : Gallo dr. Gennaro, medico provinciale di Avellino, e del prof. M. Mazzeo, titolare della cattedra di Igiene dell’Uni- — 12 — versila di Napoli, ha proceduto al prelievo dei campioni per gli esami analitici di laboratorio, nonché ai saggi d’uso che debbono effettuarsi alla sorgente. I risultati delle indagini espletate sono riportati nelle tabelle che seguono. Essi sono stati ricavati mediante i metodi usuali. TABELLA 1. Caratteri generali. L’acqua è inodora ed insapora, perfettamente limpida ed incolora. TABELLA 2. Valutazioni chimiche diverse. 1) Residuo fisso a 110°C . 0,3479 gr/lt 2) » » » 180°C . 0,3443 » » 3) Ammoniaca (NI13) . assente 4) Nitriti (N203) . assenti 5) Nitrati (N20.) . . 0,0172 gr/lt 6) Idrogeno solforato (H2S) . . ... assente 7) Ossigeno consumato in soluzione acida (Kiibel) . 0,00041 gr/lt 8) Durezza totale . 20,30° Francesi 9) » temporanea . 17,80° » 10) » permanente . 2,50° » 11) Alcalinità (CaC03) . . . 0,1996 gr/lt 12) Anidride carbonica libera (C02) . . 0.0170 » » TABELLA 3. Determinazioni chimico- fisiche. 1) Temperatura dell’acqua alla sorgente: (29/4/1958, ore 11,30). 11,5° C 2) Temperatura esterna : (29/4/1958, ore 11,30) . 12° C 3) Densità (18°C/18°C) . . 1.0005 4) Abbassamento crioscopico . — 0,040° C 5) Pressione osmotica . 0,48 atm. 6) pH (a I8°C) . 6,9 7) Conduttività (a 18°C) . 5,96.10 4 TABELLA 4. Gas disciolti. (in un litro d’acqua alla temperatura della sorgente e ridotti a 0°C e 760 min Hg) 1) Anidride carbonica . 8,66 cin3 2) Ossigeno . 3,73 » 3) Azoto + gas rari . . 15.38 » 27,77 cm3 — 13 — TABELLA 5. Composizione chimica. 1) Titolo di silice (Si09) . 0,0447 gr/lt 2) » » sesquiossido di ferro (Fe203) . . . ... . . . tracce 3) » » calce (CaO) ' . . . 0,1016 gr/lt 4) » » magnesia (MgO) . 0,0111 » » |5) » » ossido di sodio (Na20) . .... 0,0270 » » j6) » » ossido di potassio (K90) . 0,0222 » » |7) » » anidride solforica (S03) . . . . . . 0,0181 » » 8) » » anidride nitrica (N20„) . 0,0172 » » 9) » » cloro (Cl) . 0,0212 » » IjD) » » anidride carbonica semicombinata (CO ) . 0,0874 » » TABELLA 6. Rappresentazione dei risultati analitici. Componenti gr/litro Millimoli/ Millivalenze/litro (ioni) litro cationi anioni Ca++ 0,0726 1,81 3,62 Mg+ + 0,0054 0,22 0.44 Na+ 0,0193 0,84 0,84 K+ 0,0183 0,47 0,47 Cl^ 0,0212 0,60 5,37 0,60 so4^ ~ 0,0181 0,23 0,46 HCO- 0,2424 3,97 3,97 NO,“ 0,0199 0,32 0,32 5,35 — 14 — Fig. 3, — Rappresentazione grafica dei risultati analitici di cui alla tabella 6. TABELLA 7. Classificazione Marotta e Sica. Acqua . medio minerale . fredda. La composizione dell’acqua esaminata è abbastanza vicina a quel¬ la dell’acqua del Serino, salvo un leggero aumento della salinità (residuo). Si tratta, in breve, di un’acqua non molto dura, che è risultata batteriologicamente pura, abbondante, e pertanto ottima per la de¬ stinazione come bibita. Napoli, Istituto di Chimica industriale delV Università, gennaio 1959. Misure di intorbidamento atmosferico mediante l’apparecchio dell’ Owens Nota del socio PIO VITTOZZI (Tornata del dì 30 gennaio 1959) In diverse circostanze ho dovuto eseguire, per incarichi ricevuti, misure di pulviscolo e mi sono servito all’uopo dell’apparecchio del- l’ Owens, assai consigliabile per misure del genere, perchè oltre alla grande facilità d’impiego e di trasporto, ha il vantaggio di fornire dati confrontabili con quelli raccolti non solo in altre città italiane, ma anche in altri Paesi. Sebbene le misure sono state da me eseguite, in generale, quasi sempre in circostanze del tutto particolari e non possono quindi for¬ nire un indice elimatologico, ho tuttavia ritenuto opportuno scrivere questa nota per descrivere i particolari criteri ed accorgimenti speri¬ mentali da me adottati. L’apparecchio poggia sul seguente principio: Un volume noto di aria (50 cm.'!) viene aspirato mediante una pompa P (vedi fig. 1) e passa innanzitutto attraverso ad un cilindro C internamente rivestito di carta bibula umettata (camera di umidifi¬ cazione). Aumenta in generale in tal modo la tensione del vapore contenuto nell’aria aspirata. Nel fondo di questo cilindro è praticata, secondo un diametro di esso, una stretta fenditura, attraverso la qua¬ le Paria passa. Di fronte alla fenditura, ad 1 mm. di distanza da essa, si colloca un sottile vetrino circolare e, tra la base del cilindro nella quale è praticata la fenditura ed il vetrino, resta delimitata una ca¬ mera di espansione di 1 mm. di altezza e di 10 mm. di diametro. Sic¬ ché l’aria, subito dopo aver attraversato la fenditura, subisce una espansione rapida e quindi adiabatica, con conseguente raffreddamen¬ to ed abbassamento della tensione di saturazione del vapore. Tenen¬ do anche conto del fatto che la tensine di saturazione, a . parità di temperatura, risulta più bassa a contatto con la superficie di even- — 16 — luali concavità dei granuli, si può ammettere che attorno ad ogni granulo si forma una gocciolina d’acqua. A questo punto bisogna considerare che, a causa della massa di¬ versa delle goccioline rispetto alle molecole gassose dell’aria, le pri¬ me dopo la fenditura seguiranno pha traiettoria pressocchè rettilinea ed andranno ad urtare pontro il vetrino al quale aderiranno; le mo¬ lecole gassose vicevèrsa seguiranno traiettorie quasi ad angolo retto rispetto alla direzione di provenienza e, aggirando il vetrino, andran¬ no verso la pompa. Cessata la fase di aspirazione, la pressione e la Fig. 1. temperatura nella camera di espansione risaliranno provocando l’e¬ vaporazione delle goccioline sulla superficie del vetrino, sul quale resteranno attaccati solo i granuli di pulviscolo. Il vetrino, estratto allora dall’apparecchio, è pronto per essere esaminato al microscopio. Vediamo ora gli accorgimenti da seguire nelle misure: I) — Prima di introdurre il vetrino nell’interno dell’apparec¬ chio per effettuare la misura, occorre bagnare la carta bibula della camera di umidificazione ed effettuare alcune aspirazioni lasciando alla fine il pistone spinto in dentro, in modo da esser sicuri che il cilindro contenga l’aria da esaminare; II) — 'Nelle aspirazioni occorre tirare indietro lo stantuffo vi¬ gorosamente e decisamente allo scopo di conferire alla corrente d’a¬ ria che penetra attraverso la fenditura una conveniente velocità, dal¬ la quale ovviamente dipende la traiettoria delle goccioline; III) — - Far trascorrere circa 15® «di -tempo tra una aspirazione e la successiva per permettere all’aria di umidificarsi nella camera di umidificazione; — 17 - IV) — Aver cura di regolare il volume di aria aspirata e quin¬ di il numero di aspirazioni a seconda della maggiore o minore pol¬ verosità dell’ambiente in cui si esperimenta. Se difatti l’ambiente è molto polveroso (cementifici) basta una sola aspirazione; diversa- mente sul vetrino si avrà una grande sovrapposizione di granuli e nel- l’effettuare il conteggio al microscopio si avranno valori errati per di¬ fetto. Se viceversa l’ambiente è scarsamente polveroso sarà opportu¬ no effettuare almeno 4 o 5 aspirazioni, altrimenti sarà molto diffi¬ cile rintracciare il deposito al microscopio; V) — Particolare cura va posta per impedire che il vetrino, fino a quando non venga esaminato, possa venire a contatto con qual¬ siasi corpo che possa asportare parte del pulviscolo o che esso sia tenuto all’aperto in modo che polvere dell’ambiente si depositi su di esso. All’uopo è opportuno procedere nel modo seguente: Si pren¬ da (Vedi fig. 2) un comune vetro portaoggetti da microscopio e su di esso si incolli un anello metallico del diametro del vetrino dello Owens; sull’anello si incolli il vetrino, avendo cura, perchè sia più agevole poi l’esame al microscopio, che il deposito che, grosso modo, riproduce nella forma la fenditura, sia disposto parallelamente al lato maggiore del vetro portaoggetti e dalla parte interna; VI) — Per l’esame microscopico, data la natura e le dimen¬ sioni dei depositi, va usato il sistema di osservazione in luce diffratta (sistema di illuminazione ultramicroscopica) (1). In tal caso, com’è noto, si osserveranno i granuli come punti brillanti su fondo scuro. Dall’esame microscopico dei depositi si può desumere, oltre la natura, le dimensioni dei granuli ed il numero di essi contenuto nel¬ l’unità di volume di aria. In casi particolari in cui il deposito si pos¬ sa ritenere prevalentemente omogenea, introducendo una probabile densità, si può risalire all’ordine di grandezza della massa contenuta nell’unit’ di volume. (1) Ringrazio il Dott. Luigi Accardi che nelle prime osservazioni mi suggerì 1 idea e curò la costruzione del classico tronco di paraboloide speculare che si adopera in casi simili adattandolo al microscopio al posto del normale condensatore. — 18 — Per la determinazione del diametro occorre disporre di un ocula¬ re fornito di micrometro reticolare con quadratini di lato noto e di un cc coordinatometro » (ad esempio il tavolinetto traslatore Galilei) adattato al piano portaoggetti, che misura gli spostamenti del pre¬ parato in due direzioni ortogonali. Osservando allora il deposito, tra i tanti punti brillanti ce ne sarà sempre qualcuno che risulti tangente ad uno dei lati dei quadratini del micrometro; seguendo allora quel punto ossia quel granulo, si farà scorrere il vetro portaoggetti fino a quando il lato del quadratino risulterà ancora tangente ma nell’al¬ tra estremità del diametro del granulo; si continuerà lo scorrimento relativamente ad un altro granulo che si trovi nelle stesse condizioni iniziali e così via. Lo spostamento totale diviso per il numero dei granuli osservati darà il valore del diametro medio con tanta mag¬ giore approssimazione quanto maggiore sarà stato il numero dei gra¬ nuli osservati. Per la determinazione del numero di granuli contenuti nella uni¬ tà di voiume di aria, si procederà nel modo seguente: Disposto il deposito, che, come si è detto, riproduce all’incirca nella forma la fenditura, col lato lungo parallelo ad uno degli assi, diciamo X, del coordinatometro, si ruota il micrometro in modo che i lati dei suoi quadratini siano a due a due paralleli o normali ai lati del perimetro del deposito. Fissata poi una striscia del micrometro (è più comoda quella centrale) coi lati normali all’asse X del coordinatometro, si fa scorrere da un estremo all’altro tutto il deposito per tutta la sua lun¬ ghezza cominciando e terminando con lo stesso lato della striscia pre¬ scelta. Dalla differenza Ax delle due letture xx ed x2 al coordinatome¬ tro avremo l’esatta lunghezza in min. del deposito. Fissando poi con l’occhio un punto brillante lo faremo scorrere da un estremo all’altro del micrometro e dividendo lo scorrimento per il numero di strisce contenute nel micrometro stesso, si saprà quanti mm. del deposito sono compresi in una striscia che chiameremo « campo ». Dividendo infine la lunghezza in mm. del deposito per la lunghezza in mm. del (( campo » si saprà quanti campi sono contenuti nel deposito. Si dovranno ora pazientemente ed attentamente contare tutti i granuli contenuti in un campo e ciò in più punti del deposito, effet¬ tuando ad esempio 5 conteggi, opportunamente distanziati, alcuni verso le estremità, altri nelle zone centrali. Si conoscerà così il nu¬ mero medio di granuli per ogni campo e quindi quello di tutto il deposito, ossia in definitiva quello dei granuli contenuti nel volume aspirato. 19 — Col descritto apparecchio e eoo gli accorgimenti di cui si è par¬ lato furono da me effettuate le seguenti osservazioni, di cui accenno ai risultati: I) — Nell’interno dello Stabilimento « ILVA » (Alti forni e acciaierie) di Bagnoli (Napoli). Furono prelevati, in punti diversi dello stabilimento, complessi¬ vamente N°. 19 campioni di aria. I prelievi furono effettuati in due giornate differenti della III decade di settembre 1953 (26 e 28), nel¬ le ore pomeridiane tra le 15h e le 18h 30m circa la prima volta e tra le 15h e le 17h la seconda volta; in entrambe le giornate di osserva¬ zione il vento spirava da WSW ed era debole il primo giorno, rego¬ lare il secondo. Furono per ogni osservazione aspirati 200 cm.3 di aria (4 aspirazioni). Ai numeri ottenuti dalle analisi (numero di granuli di pulviscolo per cm.3 di aria), per poterli rendere tra loro paragonabili, era ne¬ cessario apportare le opportune correzioni per tener conto della va¬ riazione giornaliera del contenuto di pulviscolo delFatmosfera, es¬ sendo state effettuate le osservazioni in ore differenti sebbene di po¬ co, e delle eventuali variazioni dall’ima all’altra giornata di osserva¬ zione. All’uopo si assunse una stazione di riferimento per la quale furono eseguite osservazioni all’inizio e alla fine delle due serie di osservazioni. Ritenendo — come d’altro canto è logico ammettere, tenuto conto della zona relativamente ristretta in cui erano dislocate le varie sta¬ zioni e del relativamente piccolo intervallo di tempo durante il quale furono effettuate le varie osservazioni di una stessa giornata — che la vaziazione diurna abbia presentato un andamento lineare nel corso delle osservazioni e che la variazione dall’una all’altra giornata di osservazione abbia influenzato nello stesso modo tutte le stazioni, si considerò uguale sempre a 100 per semplicità il valore dedotto per la stazione di riferimento indipendentemente dalla giornata e dall’istan¬ te di osservazione, deducendo conseguentemente i numeri indice del¬ l’intorbidamento per le altre stazioni. In tal modo, rendendosi indipendenti dalle variazioni diurne e da giorno a giorno i numeri ottenuti potettero assumersi quali indici dell’intorbidamento atmosferico della particolare stazione presa vol¬ ta a volta in considerazione. La zona nell’ambito della quale si scelse la stazione di riferi¬ mento era quella in cui precumibilmente — e come poi le osserva- — 20 — zioni confermarono — l’intorbidamento poteva ritenersi minimo ri¬ spetto a quello delle altre stazioni in esame, per le quali fu dedotto un intorbidamento fino a oltre 17 volte (indice 1716) quelio della sta¬ zione di riferimento. A titolo di orientamento si precisa che le varie osservazioni effettuate alla stazione di riferimento nelle due giornate all’inizio ed alla fine di tutte le altre osservazioni presentarono uno scarto massimo del 15% sul valore medio che risultò di 18 granuli/cm3. In data 3 novembre 1953 furono effettuate nella stessa zona altre misure di intorbidamento atmosferico, tra le 15h 30m e le 16h 45m: i! vento spirava da SSW. Furono effettuate osservazioni sia nella stazione assunta come riferimento nelle precedenti misure (all inizio ed alla fine delle osser¬ vazioni) sia altrove. Esaminati però i vetrini al microscopio, quelli relativi alla sta¬ zione d riferimento fornirono un numero di granuli considerevol¬ mente aumentato (circa 27 volte) rispetto ai valori precedentemente ottenuti: una tale deduzione potrebbe essere una conseguenza delle mutate condizioni in relazione all’entrata in funzione di alcuni re¬ parti di una nuova cementeria ubicata nelle vicinanze (La cc Cemen- tir »), circostanza della quale si ebbe notizia dopo l’effettuazione del¬ le misure. Stando così le cose non era possibile riferire i dati ricavati alla stazione base e sarebbe stato necessario effettuare misure anche in qualche altra delle stazioni precedenti che si potesse ritenere non influenzata dal funzionamento della cementeria. in ogni modo, dato il cospicuo aumento del dato relativo alla stazione base, supponendo che le altre eventuali cause di variazione (direzione del vento, correnti ecc...) potessero ritenersi trascurabili nel confronti di quella che poteva pensarsi la principale e cioè il fun¬ zionamento della cementeria, fu considerato sempre uguale a 100 il numero che, con queste ipotesi, si poteva presumere che si sarebbe ottenuto per la stazione base prescindendo dalla nuova causa di in¬ torbidamento. Per ottenere poi un dato puramente indicativo di un ordine di grandezza per la massa di pulviscolo contenuta nell’unità di volume di aria, accettando il valore medio, determinato al microscopio, di 5 micron per il diametro dei granuli e una densità variabile tra 1,5 e 2,5 per le varie sostanze costituenti i granuli, si dedusse che nelle con¬ dizioni più sfavorevoli (densità 2,5 e numero di granuli eguale al nu- — 21 mero massimo determinato nelle varie osservazioni e cioè 315 gra¬ nuli/cm.3), la massa superava di poco i 50 mgm/cm.3. II) — Altre osservazioni furono poi da me effettuate con lo stesso apparecchio e lo stesso metodo nel settembre 1954 e nel mar¬ zo 1956 per conto della « CEMENTIR » (Cernente rie del Tirreno), che come si è accennato era da poco entrata in funzione nella zona di Bagnoli (Napoli). Erano sorte da tutte le parti proteste circa l’aumento del conte¬ nuto di polveri nell’aria delle zone circostanti e nel settembre del 1954 si trattò appunto di prelevare numerosi campioni sia nell’interno sia all’esterno dello Stabilimento spingendosi fino al Parco della Rimem¬ branza, al Mausoleo di Posillipo, al Palazzo Donn’Annat Si comprese, in seguito alle misure, la necessità dell’uso di par¬ ticolari filtri elettrostatici da applicarsi ai camini della Cementeria. Dopo la installazione dei detti filtri si procedette ad ulteriori misure nel marzo 1956 e l’influenza di essi risultò netta. Ili) — Nel dicembre 1956, nominato perito in una causa, do¬ vetti confrontare l’intorbidamento atmosferico della zona Mercato di Napoli (precisamente Vico Spigoli al Mercato) e quello della zona di Via Caracciolo (precisamente nei pressi del palazzo segnato col numero civico 10). La giornata scelta (11 dicembre 1956) era particolarmente adat¬ ta per osservazioni del genere, in quanto ii cielo era del tutto sereno ed assente il vento. Le osservazioni nelle due zone furono effettuate successivamente nella stessa giornata, nonché con i medesimi criteri, in modo da poter ritenere confrontabili i risultati. Nelle osservazioni della zona Mercato furono effettuate 5 aspira¬ zioni (250 cm.3) per ogni prelievo; in quelle di Via Caracciolo, 7 aspirazioni (350 cm.3). Si ebbero i seguenti risultali: Prelievo N. 1 effettuato da un balcone che dava su Piazza Mer¬ cato: 82 granuli/cm.3; Prelievo N. 2 effettuato da un terrazzo, della stessa abitazione, clic dava sul Vico Spigoli: 186 granuli/cm.3; Prelievo N. 3 effettuato in Piazza Mercato, sulla strada, nei pres¬ si del numero civico 99: 249 granuli/cm.3; — 22 Prelievo N. 4 effettuato in Via Caracciolo, sulla strada, nei pres¬ si dell’ingresso del palazzo segnato col numero civico 10: 75 gra¬ mi li/cm.3; Prelievo N. 5 effettuato da un balcone che dava su Via Carac¬ ciolo: 81 granuli/cm.3; Prelievo N. 6 effettuato da una finestra della stessa abitazione, la più lontana da Via Caracciolo e prospiciente la Piazza Sannazaro: 130 granuli/cm.3. Ora bisogna tener presente che mentre il prelievo N. 1 fu effet¬ tuato col cilindro di aspirazione delPapparecchio con asse parallelo all’allineamento delle principali sorgenti di pulviscolo della zona di Piazza Mercato (camini di opifici, stabilimenti ecc...), i prelievi N. 2 e N. 3 furono effettuati in direzione normale alla precedente, ossia proprio nella direzione di una eventuale corrente di polveri diretta dalle sorgenti verso la zona esaminata. Per questi motivi il risultato dell’esame del prelievo N. 1 è da ritenersi un minimo relativo ed il risultato dell’esame del prelievo N. 2 è da ritenersi un massimo re¬ lativo nei riguardi del contenuto di pulviscolo nell’aria della zona ad una certa altezza dal suolo. In ogni modo il valore medio dei due prelievi n. 1 e N. 2 è di 134 granuli/cm.3. Il risultato poi dell’esame del prelievo N. 3 è da intendersi qua¬ le massimo relativo per tutta la zona di Piazza Mercato e risulta mag¬ giore di quello del prelievo N. 2, pur essendo stati effettuati i due prelievi nelle medesime condizioni di orientamento del tubo di aspi¬ razione, ovviamente perchè il prelievo N. 3 fu effettuato sulla strada. Sicché un massimo relativo per la zona può ritenersi 249 granuli/cm.3, mentre la media risulta di 172 granuli/cm.3. I risultati delle analisi dei prelievi N. 4 e N. 5 sono pressocchè concordanti: rispettivamente 75 ed 81 granuli/cm.3 e, poiché i due prelievi sono stati effettuati nelle medesime condizioni e con la stessa orientazione del tubo aspiratore, fanno concludere che a Via Carac¬ ciolo tra il campione prelevato sulla strada e quello prelevato dal balcone non c’è quasi alcuna differenza. Risultato diverso si è avuto invece dall’analisi del prelievo N. 6; si sono ottenuti per questo prelievo 130 granuli/cm.3, numero che sta nel rapporto 1,7 col prelievo N. 4 e 1,6 col prelievo N. 5. Il prelie¬ vo N. 6 fu infatti effettuato da una finestra dell’abitazione la più lon¬ tana da Via Caracciolo e col tubo di aspirazione dell’apparecchio del- — 23 — l’ Owens rivolto verso la Piazza Sannazaro col vicino Tunnel della La¬ ziale. Pertanto il risultato del prelievo N. 6 è da ritenersi un massimo relativo per questa seconda zona. Come si vede l’cc Owens’s Apparatus for Dust Examination » può riuscire utile e fornire indicazioni assai importanti in molte circo¬ stanze. E’ ovvio poi che, a prescindere dai descritti usi occasionali, rie¬ sce molto interessante effettuare col detto apparecchio lo studio del- 1 ’intorbidamento dell’aria di una più o meno estesa zona con nume¬ rose misure più volte ripetute nelle stesse stazioni opportunamente disposte e scaglionate nella zona in relazione alle diverse ore del gior¬ no, alle diverse quote sul livello del mare ed alle direzioni dei venti. Ciò fornirebbe un interessante indice climatologico della zona esa¬ minata. Napoli, Istituto di Fisica Terrestre, gennaio 1959. BIBLIOGRAFIA 1) E. Grosso e F. Vivoli. Ricerche sulF inquinamento pulviscolare dell'atmosfera di un centro urbano in rapporto con un cementificio. « L’Igiene Moderna », 1953. 2) Atti del Convegno sulFinquinamento dell’atmosfera a Milano e nelle grandi città tenuto presso il Polit. di Milano il 28-29 giugno 1953. « La Termotec¬ nica », N. 1, gennaio 1954. 3) Atmospheric contamination and purification. Reprinted froin « Industriai and Engineering Chemistry », novembre 1949. Ricerca cromatografica di taluni antifermentativi nei vini Nota del socio GIUSEPPE ROMANO e della dott. FULVIA C ATTAPINICI! (Tornata del dì 27 marzo 1959 ; Parte introduttiva I metodi di conservazione degli alimenti attualmente impiegati dall’industria si possono suddividere, grosso modo, in due gruppi, comprendendo nel primo quelli la cui azione è rivolta ad impedire lo sviluppo di microrganismi già presenti nel prodotto (azione del freddo, essiccamento, concentrazione, mezzi fisici, mezzi chimici, mezzi chimico-biologici), nel secondo quelli la cui azione deve ten¬ dere, oltre che a distruggere i microrganismi presenti, ad evitare reinquinamenti (azione del calore, dell’elettricità, della disintegra¬ zione atomica). Tra i vari metodi citati, quello dell’uso degli antifermentativi chimici è il più soggetto a critiche in quanto viene considerato, per lo più, come una forma parassitaria dell’Industria non solo per la tossicità dei prodotti usati, ma specialmente perchè favorisce lavo¬ razioni meno accurate, permettendo, talvolta, di impiegare a scopo alimentare prodotti di scarto o alterati, che altrimenti non verreb¬ bero utilizzati. In vista di ciò la legislazione italiana vieta espressamente Toso di queste sostanze, facendo eccezione per la sola anidride solforosa (purché non superi i 350 mg/Kg di prodotto) ed alcuni suoi sali. Ciononostante operatori poco scrupolosi ricorrono fraudolente- mente all’impiego di additivi fidando sulla difficoltà del loro riconosci¬ mento negli alimenti incriminati. Da ciò scaturisce la necessità di met¬ tere a punto procedimenti sempre più sensibili e sufficientemente ra¬ pidi in relazione alle necessità pratiche, atti a svelare l’eventuale sofi¬ sticazione. Un esempio tipico di alimento soggetto a tale illecito trattamento ci è fornito dal vino, e particolarmente da quei tipi che, per poca genuinità di produzione o per Io scarso grado alcolico, non hanno suf¬ ficiente possibilità di conservazione. — 25 — Daremo, ora, un rapido sguardo ai metodi già noti per la ri¬ cerca degli antifermentativi nei vini, e passeremo, poi, ad illustrare un metcdo studiato nel nostro Istituto, per consiglio del Direttore, prof. Mario Covello, che permette di rivelare la presenza in un vino di piccole quantità di conservativi, e precisamente di quelli che pos¬ siamo considerare derivati dell’acido benzoico, cioè: acido benzoico, acido salicilico, acido p-ossibenzoico e suoi esteri. La ricerca di questi antifermentativi viene, usualmente, eseguita sull’estratto etereo (raramente benzolico) del vino (1). In particolare l’acido benzoico, uno dei meno usati in quanto privo di azione contro le muffe ed efficace solo in ambiente spic¬ catamente acido (pH 2-4,5), viene svelato per trattamento del residuo dell’estratto etereo con soluzione di cloruro ferrico (precipitato rosa camoscio di benzoato di ferro) e per trasformazione con miscela sol- fonitrica, ad acido nitrobenzoico che, a sua volta, viene rivelato con ammoniaca (colorazione rosso-arancio dell’ acido diamminoben- zoico) (2). Secondo alcuni autori lo si può riconoscere dalle caratteristiche concrezioni cristalline arborescenti ottenute svaporando con parti¬ colari accorgimenti l’estratto etereo (Blarez), o per ossidazione ad acido salicilico con acqua ossigenata in ambiente acetico e saggio con cloruro ferrico (Chelle). Le quantità di acido benzoico rivelabili con questi metodi sono dell’ordine del centigrammo, quantità piuttosto rilevante benché que¬ sto antifermentativo venga usato di solito in dosi piuttoso elevate. L’acido salicilico viene rivelato mediante reazione con cloruro ferrico. La maggior difficoltà consiste nel fatto che l’acido salicilico è un componente normale dei vini e, quindi, bisogna ben valutare l’ec¬ cesso aggiunto. Gli esteri dell’acido p-ossibenzoico sono, attualmente, adoperati molto più frequentemente che non i precedenti. Essi agiscono, in piccole concentrazioni contro i microrganismi come antivitamine bat¬ teriche, nonché contro le muffe, pur presentando un grado di tos¬ sicità inferiore dal 25 al 50%. Vengono rivelati, di solito, dalla colo¬ razione rosso ciliegia che danno con reattivo di Millon. Negli ultimi anni l’analisi cromatografica, specie quella su carta, si è rivelata come un mezzo utilissimo per svelare certe frodi nel campo dei generi alimentari (6). A parte il fatto che questo sensi¬ bile sistema di indagine richiede piccole quantità di sostanza ed un materiale poco costoso, esso presenta, per quanto riguarda il servi- — 26 — zio repressione frodi, il grande vantaggio di consentire la realizza¬ zione di documenti obiettivi, particolarmente utili per gli esperti giudiziari in caso di contestazione. Diversi autori hanno tentato l’applicazione del metodo croma¬ tografico al riconoscimento dei conservativi nelle varie sostanze ali¬ mentari in genere ed in particolare nei vini (3, 4, 5). Essi si ba¬ sano, in generale, sulla seguente tecnica: li vino, acidificato con acido cloridrico, si estrae con una miscela di etere ed etere di petrolio, l’estratto etereo si cromatografa e si rivela con reattivo di Millon opportunamente diluito. I cromato- grammi così trattati danno, in presenza di acido p-ossibenzoico, per riscaldamento, tracce color rosso ciliegia. Per l’acido salicilico la rivelazione può eseguirsi con una solu¬ zione diluita di cloruro ferrico che si dimostra un reattivo cromato- grafico sensibilissimo in questo caso, potendosi rivelare fino ad 1 y di sostanza. Più complesso è il caso dell’acido benzoico, poiché con cloruro ferrico non dà una traccia facilmente visibile ed anche l’ossidazione con acqua ossigenata ad acido salicilico non riesce agevole ad ese¬ guirla sulla carta. Poiché un metodo pratico e di applicabilità generale, che ri¬ sponda alle esigenze di rapidità ed esattezza pur restando molto sen¬ sibile non pare esista in letteratura, si è messa a punto una tecnica che, partendo da piccole quantità di vino, possa mettere in evidenza quantitativi di conservativi derivati dall’acido benzoico di gran lunga inferiori alle quantità minime rivelabili con i metodi fin ora noti. Parte sperimentale Tecnica impiegata. Le sostanze da noi prese in esame sono: Acido benzoico, acido salicilico, Nipagina M (p-ossibenzoato di metile), Nipasolo (p-ossi- benzoato di propile). Di queste sono stale preparate soluzioni alco¬ liche a titolo noto, in modo che, con l’uso di micropipette graduate al centesimo di mi. (pipette per cromatografia Shandon) è stato pos¬ sibile deporre quantità piccolissime al fine di fissare le quantità minime rivelabili cromatograficamente. Si è utilizzata la tecnica di cromatografia su disco di carta, ado¬ perando carta Whatman M N. 1 per cromatografia. 27 Si sono saggiati vari sviluppatori; quelli di tipo acido (pH 1-pH 4,5) e di tipo neutro (butanolo saturato di aequa con aggiunta di etanolo) non hanno dato buon risultato poiché danno valori dell’Rf pressocehè uguali all’unità, ossia le sostanze in esame sono traspor¬ tate sul fronte del solvente. Risponde bene, invece, lo sviluppatore: butanolo saturato con ammoniaca al 20%; con esso si sono avuti i seguenti valori dell’Rf: Acido benzoico ...... Rf = 0,74 Acido salicilico ...... » = 0,73 Nipagina M . » = 0,65 Nipasolo ........ » = 0,25 Anche per ciò che riguarda la rivelazione si sono fatte molte prove. Con soluzione idralcolica di cloruro ferico (all’1% in alcool di 70°) si ha: Ac. benzoico .... y 50 traccia rosa quasi invisibile Ac. salicilico. . y 2 traccia violetta netta Nipagina M .... y 10 traccia violetta appena visibile Nipasolo ..... y 10 traccia violetta appena visibile Si è fatto ricorso ad indicatori vari e gli unici che hanno dato risultato apprezzabile sono: a) Verde di bromocresolo : Ac. benzoico . . lieve traccia gialla molto labile Ac. salicilico . traccia gialla labile Nipagina M . nessuna colorazione Nipasolo . nessuna colorazione Tamponando la soluzione di bromocresolo con acido acetico ed acetato sodico a pH 4,5 rimangono invariati i risultati per acido sa¬ licilico e benzoico, mentre nipagina e nipasolo danno lieve traccia gialla su fondo verde-azzurro. b) Rosso metile : Ac. benzoico . nessuna traccia Ac. salicilico ...... traccia viola su fondo rosso pers. Nipagina . traccia viola su fondo rosso, labile Nipasolo . traccia viola su fondo rosso, labile — 28 — Anche tamponando la soluzione alcolica di rosso di metile i ri¬ sultati non cambiano. D’altra parte, anche senza tener conto della fugacità della colo¬ razione (potendosi contornare a matita la traccia) si hanno colora¬ zioni evidenti per grosse quantità, escluso per l’acido salicilico che è sensibilissimo a tutti i reattivi. Siamo ricorsi perciò alla visualizzazione con la luce ultravioletta, la cui sensibilità è molto spinta e ci ha dato i seguenti risultati: Ac. benzoico . colorazione viola . y 20 Ac. salicilico . fluorescenza bianco-azzurra . y 1 Nipagina . colorazione viola . y 5 Nipasolo . colorazione viola . y 5 Le tracce si possono comodamente contornare con la matita e, volendo, i cromatogrammi si possono eluire per determinazioni quan¬ titative spettrofotometriche. Applicazione pratica. Stabiliti così gli standard delle sostanze da ricercare, si è pas¬ sati alle prove sul vino. Si è fatto uso di un vinello genuino su cui si è eseguita una prova testimone; anche per ciò si son dovuti fare ripetuti saggi per poter trovare le condizioni migliori di esecuzione. Inizialmente si sono estratti 10 cc di vino, acidificati con tre gocce di HC1 al 10%, con 12 cc di etere etilico in imbuto separatore. Si sono formati due strati non nettamente separati sia a causa di un precipitato voluminoso che si forma e sia perchè l’etere dà un’emulsione difficilmente risolvibile; anche la filtrazione dello strato etereo è riuscita difficoltosa e lenta, evidentemente per la presenza della emulsione acqua-etere. Il filtrato etereo, ridotto ad una goccia e croma tografato, ha dato un cromatogramma che, visualizzato all’ultravioletto, rivela molte so¬ stanze che intralciano la netta visione delle sostanze ricercate. Si è tentato di decolorare il vino con carbone animale prima della estrazione: si ha, è vero, un cromatogramma nitido, ma i conser¬ vativi aggiunti vengono trattenuti dal carbone. Identico risultato si è ottenuto decolorando lo strato etereo. Poiché il maggiore intralcio è dato da due anelli bruni a basso valore delPRf dovuti a sostanze tanniche, si è pensato di bloccare queste ultime con l’aggiunta di un sale di calcio. Senonchè tale ag- — 29 — Riproduzione dei cromatogrammi visualizzati all’uv. Rapporto di riduzione 1 :3 Nipasolo — Rf = 0,25 Nipagina M — Rf = 0,65 — 30 — giunta sul vino tal quale ha dato un grosso precipitato di difficile filtrazione e che trattiene anche le sostanze aggiunte. Migliore risultato si è ottenuto raccogliendo l’estratto etereo su carbonato di calcio, ma, anche in questo caso, sia perchè l’aleali- nità del carbonato di calcio non è sufficiente in soluzione eterea a precipitare l’acido tannico e sia perchè le sostanze da ricercare ven¬ gono assorbite, il metodo è risultato inapplicabile. Dopo una lunga serie di altri tentativi tendenti a migliorare il metodo si è trovata buona la seguente esecuzione: In un imbuto separatore da 50 cc si pongono 10 ce di vino, si acidifica con sei gocce di HC1 al 10%, si aggiungono 12 cc di etere e si dibatte tre volte. La maggiore acidificazione dà un precipitato meno voluminoso e facilmente filtrabile, non solo, ma evita il formarsi dell’emulsione nello strato etereo. Si separa Io strato acquoso, si aggiungono 10 cc di acqua distil¬ lata, si dibatte e si lascia separare il doppio strato. Con questo la¬ vaggio la porzione di colorante residua passa nello strato acquoso ed è allontanata con esso. Nel liquido etereo rimangono i conserva¬ tivi, essendo in ogni caso sotto forma di acido libero e, quindi, più solubili nello strato etereo che non nell’acqua, un leggero preci¬ pitato bianco gelatinoso ed un poco di sostanze tanniche che lo colo¬ rano in un lievissimo bruno. Il liquido etereo si filtra attraverso un imbuto cilindrico (si può adoperare una pipetta da 10 cc tagliando una piccola porzione del rigonfiamento e la canna superiore) in cui si dispone del cotone idro¬ filo per l’altezza di 2 cm. La filtrazione così eseguita risulta molto efficace perchè, oltre a trattenere il piccolo precipitato, trattiene anche le goccioline di acqua meccanicamente trasportate. Si lavano imbuto separatore e imbutino due volte con due cc di etere raccogliendo filtrato e lavag¬ gio in un piccolo cristallizzatore di 25 cc di capacità. Si lascia, quindi, evaporare l’etere tenendo inclinato il cristallizzatore in modo da far raccogliere il residuo soltanto in un lato. Il residuo della com¬ pleta evaporazione si riprende con una goccia di soluzione al 12% di CaCL ed una goccia di alcol e si depone su un disco di carta Whatman M N. 1. L’aggiunta di cloruro di calcio non porta nessuna variazione nel liquido alcolico leggermente acido. Ma appena il disco si pone nello apparecchio cromatografico con il solvente butanolo saturato di am¬ moniaca, l’ambiente ammoniacale determina la precipitazione del — 31 — tannato di calcio che non è trasportato dallo sviluppatore, mentre le altre sostanze eventualmente presenti nell’estratto etereo e solubili in alcol non vengono bloccate e sono regolarmente trasportate. In tal modo la visione delle tracce del conservativo è netta al¬ l’ultravioletto e siamo riusciti ad individuare le seguenti (piantila aggiunte: Acido benzoico . y 20 Acido salicilico ....... y 2,5 Nipagina ......... y 5 Nipasolo . y 5 Conclusioni JÌ metodo ci sembra senz’altro efficace, specialmente in consi¬ derazione del fatto che il limite massimo di 20 y di antifermentativo evidenziato, corrispondente ad una concentrazione di conservativo nel vino del 0,002 per mille, è molto inferiore alla quantità minima necessaria per ottenere una sufficiente azione antifermentativa. Bisogna notare, inoltre, che le quantità indicate sono quelle ef¬ fettivamente aggiunte, ma che logicamente quelle visualizzate sono in lealtà minori per inevitabili perdite analitiche. Osserveremo, infine, che per ciò che riguarda la ricerca dell’acido salicilico conviene partire da 5 cc anziché da 10 cc di vino. In tal modo si riduce pressocchè a zero l’influenza della sua presenza come com¬ ponente normale dei vini, come abbiamo potuto osservare con prove eseguite su vari vini, e si può riconoscere quello effettivamente ag¬ giunto. BIBLIOGRAFIA 1) G. P Garoglio. Nuovo trattato di enologia (1953). 2) A. Porretta. Industria conserve, 29, 281, (1954). 3) C. Cunei . Industria conserve, 30, 178, (1955). 4) W. Clemens. Fette u. seifen, 57, 109, (1955). 5) J. L. Joux. Ann. Fals. Fraudes, 205, (1957). 6) E. Bottini. Chim e Industria, 93, (1957). Relazione sull’ esame analitico di un’ acqua termo-minerale rinvenuta in località Arso di Basso (Porto d’ Ischia) Nota del socio DIANA LAMBERTINI (Tornata del dì 24 aprile 1959) In questa nota i risultati delle indagini chimiche e chimico¬ fisiche eseguite su di un’acqua minerale rinvenuta in località Arso di Basso (Porto d’Isehia), sono esaminati e confrontati con quelli relativi alle acque delle vicine Terme comunali (sorgenti: « Fornello » c cc Fontana »). L’ubicazione della sorgente, denominata « Guardiola », è indi¬ cata nella cartina allegata. L’opera di captazione, per il momento allo stato rudimentale, si limita ad una perforazione che raggiunge la profondità di circa metri 12 dal piano di campagna; l’acqua viene sollevata mediante pompa sommersa, di portata limitata (Tav. I). Il prelievo del campione, insieme alle osservazioni ed ai rilievi d’uso, sono stati effettuati nel gennaio del 1959. Si è avuto cura di far precedere queste operazioni da un pompaggio continuato della durata di 24 ore. I risultati delle indagini espletate, sul posto ed in laboratorio, sono riassunti nelle tabelle da 1 a 7. TABELLA 1. Caratteri generali. L’acqua è limpida, incolora, inodora ed accusa il sapore caratteristico delle acque salse. Boll. Soc. Nat. in Napoli, 1959. Lambertini D. Relaz. acqua Porto d’ Ischia etc. Tav. I. Particolare della carta topografica 1:10.000 dell’isola d’Ischia dell’I.G.M. 11 cir¬ coletto indica la ubicazione della sorgente. Attrezzatura di fortuna adoperata per il prelievo del campione d'acqua analizzato. 33 — TABELLA 2. Valutazioni chimiche diverse. 7,9120 gr/lt 7,8515 » » assente 54,50° Francesi 8,60° » 45,90° » 0,4810 gr/lt 1) Residuo secco a 110°C. . 2) » » » 180°C. 3) Idrogeno solforato (H2S) 4) Durezza totale .... 5) » permanente 6) » temporanea 7) Alcalinità (CaCO3) . . Trattandosi di sistema di captazione provvisorio e dovendo l’acqua in que¬ stione essere utilizzata esclusivamente per bagno, si sono omesse le determina¬ zioni : dell’ammoniaca, dei nitriti e delle sostanze organiche. TABELLA 3. Determinazioni chimico- fisiche. 1) Temperatura dell’acqua alla sorgente: (ore 13 del 31/1/59) . 42°C 2) Temperatura dell’aria esterna: (ore 13 del 31/1/59) .... 12°C 3) Densità (15°C/15°C) . 1,0060 4) Abbassamento crioscopico . — 0,47 5) Pressione osmotica . 5,64 atm. 6) pH (a 18°C) . 7,53 7) Conduttività (a 25°C) . . . 1,285.10^2 Radioattività TABELLA 4. trascurabile TABELLA 5. Gas disciolti. (in un litro d’acqua alla temperatura della sorgente e ridotti a 0°C e 760 mm Hg) 2,80 cc 2,00 » 11,70 » 1) Ossigeno .... 2) Anidride carbonica 3) Azoto + gas rari . 16,50 cc 3 — 34 — TABELLA 6. Composizione chimica. 1) Titolo di silice (SiO.,) . 0,0938 gr/lt 2) » » sesquiossido di ferro (Fe203) . 0,00014 » » 3) » » tetrossidò di manganese (Mn304) ...... 0,00048 » » 4) » » calce (CaO) . « 0,1128 » » 5) » » magnesia (MgO) . . . 0,1385 » » 6) » » ossido di sodio (Nao0) . ... 3,5050 » » 7) » » ossido di potassio (K20) . . 0,3020 » » 8) » » anidride solforica (S03) . 0,4740 » » 9) » » anidride carbonica semicombinata (C09) . . . 0,2112 » » 10) » » anidride nitrica (N2Or) . 0,0076 » » 11) » » cloruri (Cl) . 3,8620 » » TABELLA 7. Rappresentazione dei risultati analitici. Componenti (ioni) gr/litro millimoli/litro inillivalenze/litro cationi anioni Ca + 0,0806 2,00 4,00 Mg- 0,0835 3,45 6,90 Na + 2,6000 113,10 113,10 K+ 0,2510 6,40 6,40 130,40 HCO- 0,5861 9,60 9,60 so4-- 0,5687 5,95 11,90 ci- 3,8600 108,90 108,90 N()3- 0,0038 0,14 0,14 130,56 i N. B. — Sono presenti in piccole quantità altri costituenti minori, non dosati, quali : fluoro, bromo e iodio. L’acqua esaminata, secondo la classifica: Marotia e Sica , deve considerarsi come: minerale, ipertermale, salsa. — 35 — * ❖ ❖ La località in cui è stata rinvenuta l’acqua è raggiunta dalle estreme propaggini delle colate laviche dell’Arso, che costituiscono il letto impermeabile al di sopra del quale fluisce la falda acquifera che alimenta, in parte, il bacino idrotermale di Porto d’Ischia. Per tanto si è ritenuto opportuno di confrontare la composizione analitica dell’acqua esaminata con quelle delle vicine sorgenti: cc Fornello » e « Fontana », delle Terme comunali, le più rinomate e meglio stu¬ diate del bacino su detto. A tal uopo i risultati delle analisi eseguite sulle acque di queste due sorgenti dal prof. Zinno nel 1881 (1), anno di inaugurazione delle Terme, e dal prof. Rebuffat nel 1900 (2), sono riportati nelle tabelle: n.ri 8 e 9; inoltre, nella figura 3, per un confronto omo¬ geneo, di assieme, sono raggruppate le rappresentazioni grafiche delle composizioni analitiche di queste acque insieme con quella relativa all’acqua della sorgente cc Guardiola ». TABELLA 8. Analisi di S. Zinno (1881). Sorgente « Fontana ». Componenti (ioni) gr/litro millimoli/litro millivalenze/litro cationi anioni Ca + 0,9450 25,58 47,16 f Mg+ + 0,1690 6,96 13,92 Na + 1,4600 63,70 63,70 IO 0,0860 2,19 2,19 126,97 hco3- 2,9500 48,36 48,36 s°4 — 0,6600 6,87 13,74 Cl- 0,8110 22,88 22,88 no3— 0,0110 0,17 0,17 85,15 Sìo2 0,1584 Residuo sec¬ ' co a ] 80°C 5,6940 36 Sorgente « Fornello » Componenti (ioni) gr/litro millimoli/litro millivalenze/litro cationi anioni Ca + 0,8309 20,73 41,46 Mg + + 0,1885 7,75 15,50 Na + 1,0243 44,54 44,3 4 I\ + 0,0864 2,21 2,21 103,71 HC03- 4,0690 66,70 66,70 S04“- 0,9837 10,24 20,48 Cl- 0.7365 20,77 20,77 >03- 0,0440 0,71 0,71 108,66 s;o2 0,1492 Residuo sec¬ co a 180°G 6,0027 TABELLA 9. Analisi di 0. Rebuffàt (1900). Sorgente « Fontana ». Componenti J (ioni) gr/litro millimoli/litro millivalenze/litro cationi anioni Ca + + 0,0890 2,22 4,44 * Mg+ + 0,1120 4,60 9,21 Na + 2,6100 113,60 113,60 K* 0,1640 4,20 4,20 . 131,45 Hl03" 0,9328 15,29 15,29 S04 - 0,5562 5,79 11,58 Cl- 3,6938 104,17 104,17 NOf 0,0027 0,04 0,04 SiOg 0,0850 131,08 Residuo sec» co a 180°C 7,7840 ! — 37 - Sorgente « Fornello ». Componenti gr/litro millimoli/litro mi lliva len ze/litro (ioni) cationi anioni Ca+ + 0,0747 1,86 3,73 Mg+ + 0,0766 3,15 6,30 Na + 2,3820 103,60 103,60 K+ 0,1477 3,78 3,78 hco3- 0,8614 14,12 117,41 i 14,12 so4-- 0,4840 5,03 10,06 Cl 3,2952 92,94 92,94 N03- 0,0012 0,02 0,02 Silice (Si02 Residuo sec¬ co a 180°C 0,0871 6,9840 117,14 * * * Dalle tabelle e dai diagrammi su riportati si rileva che la fisio¬ nomia dell’acqua esaminata è molto simile a quella puntualizzata dal prof. Rebuffat per le acque delle Terme comunali, mentre dif¬ ferisce notevolmente con quanto è riportato dal prof. Zinno (*). I (*) Il prof. Zinno, a conclusione della sua noia, raggruppa i dati ottenuti nelle analisi delle acque delle sorgenti: «Fornello» e «Fontana», in quattro ta¬ belle : in due di esse, le composizioni chimiche sono espresse in concentrazioni ioniche; in altre due, negli aggruppamenti salini più probabili. Si è preferito utilizzare i dati delle prime due tabelle che meglio si accor¬ dano con i valori dei residui salini ; nonostante che, per l’analisi dell’acqua della sorgente « Fontana », si rilevi una notevole divergenza fra la somma delle milli- valenze degli anioni e quella dei cationi. Invece il Vinai (3) ed il Messini (4) si riferiscono entrambi ai valori delle seconde tabelle che, peraltro, non si accordano con i residui a 180°C. Il primo — 38 — K + Na* Ca + + Mg++ ' HCOi cr S04" — Na+ Ca+t Mg*+ • HCO3 cr sor 0 10 20 30 40 I - -1 — JL- — L— J Miilivalenze Fig. 3. — Rappresentazione grafica dei risultati analitici di cui alle tabelle n.ri 7, 8 e 9. (1) — Sorgente Fornello - Analisi di S. Zinno. (2) — Sorgente Fontana - » » » » (3) — Sorgente Fornello - Analisi di 0. Rebuffat (4) — Sorgente Fontana - » » » » (5) — Sorgente « Guardiola » - Analisi di D„ Lambertini. riporta i dati tal quali, il secondo trasforma in concentrazioni ioniche le con¬ centrazioni espresse in sali. Si noti che le su dette concentrazioni ioniche risultano diverse da quelle ri¬ portate nelle tabelle del prof. Zinno. — 39 — dati analitici del primo conferiscono alle acque carattere nettamente clorurato-sodico, quelli del secondo invece, carattere bicarbonato- sodico-calcico. Si potrebbe tuttavia pensare che il chimismo delle sorgenti del bacino idrotermale di Porto d’Ischia abbia subito, nel tempo, delle progressive modificazioni con conseguente trasformazione della mi¬ neralizzazione di quelle acque da bicarbonato-sodico-calcica a clo- rurato-sodica. Tenendo conto però che nell’isola, di regola, nelle acque del re¬ troterra prevale il carattere alcalino mentre in quelle prossime alle coste il carattere salso, sembrerebbe lecito di ritenere che la fisiono¬ mia chimica indicata dalle analisi più recenti sia quella attendibile. Le lievi divergenze riscontrate tra i nostri risultati analitici e quelli del prof. Rebuffat potrebbero dipendere dalla diversità delle condizioni di emungimento, in rapporto specialmente alle condizioni stagionali cd alla fluttuazione delle maree. Segnaliamo comunque l’interesse di ripetere a distanza di tempo, e a parità di condizioni ambientali, il controllo analitico di queste acque al fine di seguirne eventuali modificazioni. Napoli, Istituto di Chimica Industriale dell’Università, aprile 1959. BIBLIOGRAFIA 1) Zinno S. Analisi qualitativa e quantitativa delle acque termo-minerali di Ischia, denominate sorgenti del Fornello e di Fontana. Napoli, 1881. 2) Rebuffat 0. Acque delle terme di Fornello e Fontana in Porto d’Ischia. Rela¬ zione deWanalisi chimica. Napoli, 1900. 3) Vinai G. S. - Pinali R. Le acque minerali e gli stabilimenti termali idropinici ed idroterapici d’Italia, voi. II. Milano, 1923. 4) Messini M. Trattato di idroclimatologia clinica, voi. II. Bologna, 1951. Le camere di ionizzazione Nota del socio prof, PIO VITTOZZI (Tornata del dì 24 aprile 1959) § 1 - Introduzione. In un precedente lavoro (1) è stata tracciata una rapida sintesi circa il principio fisico su cui poggiano i contatori nucleari, gli usi principali cui possono essere adibiti e le varie modalità d’impiego a seconda dei compiti loro affidati. Si disse allora che quando la dif¬ ferenza di potenziale elettrico tra gli elettrodi non supera un certo limite, il contatore si comporta come una camera di ionizzazione. Sono appunto le camere di ionizzazione che saranno trattate qui in particolare. Si tratta, in altre parole, di esaminare il funzionamento degli apparecchi di misura della ionizzazione nella prima o più bas¬ sa regione di tensione. In questa regione la ionizzazione prodotta nella camera viene direttamente raccolta e misurata, senza amplifi¬ cazione. Lo schema elettrico è sempre quello della Fig. 1 del citato pre- (1) P. Vittozzi e M. De Martino. I coniatori nucleari . Boll. Soc. Nat. in Na¬ poli, Voi, LXVII, 1958. 41 — cedente lavoro, che qui si riporta (Fig. 1) per comodità del lettore. La variazione AY di potenziale dovuta al numero n di elettroni che raggiungono il filo centrale, sarà data da: AV=^r = 1’60-;0~7ir (*) dove AQ è la quantità di elettricità che provoca la variazione AV di potenziale. Nella (1) AV è espresso in Yolts, C in microfarads e 1,60. IO- 19 è la carica elettrica elementare in coulombs. La ionizzazione da misurarsi ha luogo neirinlerno della camera. La differenza di potenziale applicata fra gli elettrodi del contatore fa sì che gli ioni si dirigano verso il rispettivo elettrodo e siano raccolti su di esso. L’arrivo di ioni produce una variazione AV nel potenziale dell’elettrodo, data dalla relazione (1), Il problema del funzionamento di simili apparecchi è perciò quello di rivelare, mi¬ surare ed eventualmente registrare l’impulso AV così ottenuto. Vi sono due tipi distinti di camere di ionizzazione che raggiun¬ gono questo scopo in maniera del tutto differente. Nel primo tipo che chiameremo cc camere di ionizzazione numeratrici », vengono rivelati gli impulsi provocati dalle singole particelle, mentre nel secondo gli impulsi si sommano e si misura il totale della ionizzazione prodotta in un certo tempo. Teoricamente la stessa camera può adempiere al- l’una o all’altra funzione a seconda della costante di tempo RC del circuito, in cui R è la resistenza e C la capacità elettrica. Se il potenziale dell’elettrodo raccoglitore nell’istante in cui è terminata la raccolta degli ioni è VD, esso, dopo un tempo t, avrà un potenziale V dato da: Y=V0e R° (2) Perciò il ritorno al valore 1/e del suo valore originario, per una ca¬ mera tipica con una resistenza R = IO8 ohms ed una capacità C = IO-11 farads, avviene in IO-3 sec. La raccolta degli ioni deve avvenire in un tempo minore di questo, poiché se la carica abbandona Telettrodo collettore attraverso R con la stessa velocità o quasi con cui si accumula su di esso, 1‘ aumento del potenziale è nullo o tra¬ scurabile. — 42 ! I tempo di raccolta dipende dalla mobilità degli ioni raccolti, che a sua volta dipende dalla natura e dal segno degli ioni, nonché dalla natura e pressione del gas che riempie la camera e dall’intensi¬ tà del campo elettrico. Nell’altro tipo che chiameremo « camere di ionizzazione integra¬ trici », la resistenza R è elevata, dell’ordine di IO15 ohms. Col valore precedente della capacità, la costante di tempo è perciò IO4 sec. ed è possibile una intensità del campo elettrico relativamente piccola. In questo caso è necessario misurare le variazioni del potenziale del¬ l’elettrodo ad opportuni intervalli di tempo. Pertanto, come si è già accennato sopra, il primo tipo di ca¬ mera misura e conta le singole particelle, mentre il secondo tipo misura il flusso o radiazione totale in un determinato intervallo di tempo. Nel primo tipo l’ampiezza dell’impulso registrato è propor¬ zionale al numero di coppie di ioni cui ha dato luogo ciascun evento ionizzante, mentre nel secondo tipo non è possibile accertare, senza l’aiuto di misure ausiliarie, se un dato numero di coppie di ioni è stato prodotto da pochi più intensi eventi ionizzanti o da molti meno intensi. La decisione circa quale dei due tipi adoperare dipenderà perciò dal particolare problema in istudio. Considereremo ora più in dettaglio successivamente le camere numeratrici e quelle integratrici. § 2 - Camere di ionizzazione numeratrici. Consideriamo gli aspetti della produzione e rivelazione di un im¬ pulso AV dovuto ad un evento ionizzante verificatosi nella camera. Un tale evento ionizzante può essere il passaggio di una particella alfa, di una particella beta o di un raggio cosmico, attraverso la laniera. Poiché una particella alfa ha un percorso di solo pochi centi¬ metri nell’aria, essa, in generale, esaurirà il suo percorso nel gas della camera. Poiché le particelle alfa osservate nelle camere sono generalmente emesse da RaA e abitualmente vengono da contami¬ nazione, possiamo assumere che la particella alfa spenda circa 3,5 Mev di energia nella ionizzazione. Poiché ai richiedono circa 35 ev per produrre una coppia di ioni, un totale di IO5 coppie di ioni verrà generato in media da una particella alfa. Trascurando le ricombina- zioni e poiché la carica dell’elettrone è 1,6. 10“ 19 coulomb, si avrà un — 43 — AQ di 1,6. 10“ 14 culombs, carica che, supponendo la capacità pari a IO-11 faradsy produrrà un impulso ÀY di 1,6. IO-3 Volts. Una particella beta produrrà un numero di coppie di ioni molto minore: essa può dar luogo a circa IO3 ioni nell’ attraversare la came¬ ra, mentre un raggio cosmico, lungo un percorso di 10 cm. in aria atmosferica, produrrà circa 300 ioni. Se desideriamo perciò studiare i raggi cosmici, il problema consiste nel rivelare impulsi di ampiezza compresa fra IO-3 e IO"5 volts. In generale, è possibile rivelare tali impulsi solo se essi hanno luogo in un tempo relativamente breve, poiché la maggior parte dei sistemi di amplificazione è basata sulla misura di dV/dt. A titolo di esempio assumiamo che la resistenza R sia IO10 ohms, sicché la costante di tempo, con C uguale al solito a IO-11 farads, risulti IO-1 sec. La raccolta delle cariche prodotte dall’evento ioniz¬ zante, come si è sopra accennato, deve essere esaurita in questo tem¬ po almeno. Tenendo conto delle mobilità ioniche, se disponiamo di una camera di 10 cm. di raggio, funzionante con una differenza di potenziale di 1.000 Volts, quindi con una intensità media del campo di circa 100 Volt/cm., le velocità ioniche saranno circa 100 cm./sec. e gli ioni attraverseranno le dimensioni della camera proprio in IO-1 sec. Ogni camera di ionizzazione è caratterizzata da un certo « fondo » e sono le fluttuazioni statistiche in tale fondo che determinano la limitazione principale alle più piccole quantità di ionizzazione rive¬ labili con ciascun apparecchio. Questo fondo è originato da tre cause: a) contaminazione dell’interno della camera da parte di sostan¬ ze che emettono particelle alfa; ù) raggi cosmici; c ) radioattività naturale dell’ambiente circostante. L’effetto dell’emissione alfa da parte delle pareti può essere ri¬ dotto a piccola entità rivestendo l’interno della camera con nero di carbonio o con altre sostanze chimiche organiche assai pure come il collodio. Anche così una buona camera può emettere circa 10“4 particelle alfa per cm.2 e per minuto. In alcune camere è stata adat¬ tata alla superficie interna una rete metallica caricata a potenziale positivo, allo scopo eli raccogliere la ionizzazione prodotta dalle par¬ ticelle alfa. In verità anche la superficie di tale rete emette essa stessa delle particelle alfa e perciò sarà impossibile ridurre a zero il fondo dovuto a questa causa. Il numero emesso in ogni assegnato contatore sarà, d’altro canto, costante e può agevolmente venire de- - 44 — terminato e detratto. Il numero di particelle alfa non dipende co¬ munque dalla pressione del gas nella carnei a, a meno che il gas non sia contaminato da Radon, che per gas accuratamente purificati è trascurabile. Il contributo al fondo dovuto ai raggi cosmici può essere ridotto adoperando la camera in una profonda cava, ma poiché ciò è spesso poco pratico, anche per essi è preferibile determinarne il numero e detrailo dalle misure. In prima approssimazione può ritenersi che circa 1,5 raggi cosmici per minuto attraversi ogni cm.2 dell’area di una sezione orizzontale al livello del mare. Il numero è maggiore a quota più elevata e può ritenersi intorno a 3, a 5.900 piedi (circa 1.500 m.) e intorno a 6, a 15.000 piedi (circa 4.600 m.). Se devono essere contate particelle alfa o protoni, questi produr¬ ranno una ionizzazione molto grande nei confronti dei singoli raggi cosmici e perciò possono essere distinti misurando l’ampiezza dello impulso. Tale misura dell’ampiezza dell’impulso servirà in genere ad eliminare gli effetti dei raggi beta e gamma provenienti da qualsiasi sorgente e dei raggi cosmici, fatta eccezione, evidentemente, per le camere di ionizzazione integratrici. Nelle camere rivelanti gl’impulsi l’ampiezza dell’impulso crescerà con la pressione del gas nella ca¬ mera, ma naturalmente il numero delle radiazioni cosmiche e con¬ taminanti risulterà costante. Il contributo al fondo da parte dell’ambiente esterno circostante la camera, può essere ridotto costruendo le pareti della camera di spessore sufficiente per assorbire queste radiazioni. Così per esempio, negli abituali misuratori di raggi cosmici, funzionanti con schermi di 10 cm. di piombo, il contributo dovuto a questa causa è trascurabile. Il limite ultimo alle più piccole quantità di ionizzazione rivela¬ bili sarà quella quantità che può appena essere distinta dalle flut¬ tuazioni nel fondo. In prima approssimazione si può applicare la regola della radice quadrata. Per esempio una camera il cui fondo è dato da 10 raggi alfa per minuto può essere adoperata per misurare intensità fino ad un minimo di 3 particelle alfa per minuto con os¬ servazioni della durata di un minuto; ed analogamente per il fondo dovuto ai raggi cosmici ed ai raggi beta. La forma e le dimensioni delle camere sono abitualmente deter¬ minate dalla natura e dal numero delle particelle da rivelare. Così per esempio una camera destinata a contare le particelle alfa deve essere costruita assai piccola, riducendo così il fondo dovuto sia ai — 45 raggi cosmici e sia alla contaminazione. Deve essere praticata una opportuna finestra attraverso la quale possono essere proiettate nella camera le particelle da contare. Questa finestra non deve essere piu grande del necessario, sia per ragioni di robustezza meccanica e sia perchè una tale finestra è trasparente pure alle radiazioni contami¬ nanti che hanno origine nelle vicinanze. Il corpo della camera o vo¬ lume sensibile non deve avere dimensioni maggiori del percorso del¬ le particelle alfa nel gas che essa contiene. Esso non supera ordina¬ riamente alcuni cm. Per i protoni, di energia più elevata, invero, li percorso può essere grande nei confronti delle dimensioni della camera, poiché, per esempio, un protone di 10 Mev ha un percorso di circa 1 m. nell’aria. Quindi nella rivelazione dei protoni, solo una piccola frazione del loro percorso verrà esaurita nell’ attraversare la camera. La disposizione tipica degli elettrodi nelle camere adatte per la rivelazione di particelle alfa o protoni è indicata nella Fig. 2. CAMERA Di IONIZZAZIONE PER PARTICELLE ALFA Una camera differenziale può essere costruita come mostrato nella Fig. 3, ponendo l’elettrodo raccoglitore nel punto centrale del cam¬ po, in modo che gli ioni positivi sono raccolti da un lato e quelli ne¬ gativi dall’altro dell’elettrodo. Pertanto, una particella che attraversa tutta la camera produrrà in effetti un egual numero di ioni (di segno opposto) su ciascun lato della lamina sottile e Fimpulso risultante — 46 — sarà piccolo o nullo, mentre una particella che si ferma senza per¬ correre tutta la camera produrrà ioni dei quali quelli di un solo se¬ gno saranno almeno in prevalenza raccolti e quindi produrrà un im¬ pulso relativamente ampio. Una camera destinata a rivelare neutroni lenti, sarà, in generale, di dimensioni maggiori. Una tal camera può essere rivestita con boro o con un composto di boro e riempita con un gas quale l’Argon, oppure può essere riempita con BF3 e non rivestita. In entrambo i casi, il neutrone può essere catturato dal nucleo B10, nel qual caso viene espulsa una particella alfa. Sono queste particelle alfa che ven¬ gono contate. Poiché le cc efficienze », cioè i rapporti del numero di neutroni rivelati al numero di quelli attraversanti la camera, sono in generale basse, si è soliti costruire grandi le camere per aumentare la velocità di conteggio. Tali camere rivestite di Boro o riempite di BF3 sono state adoperate da vari sperimentatori e sono tipiche in parecchi laboratori. I neutroni veloci sono generalmente rivelati mediante i protoni di rimbalzo che essi possono produrre. Pertanto, nella costruzione delle camere di ionizzazione per la rivelazione di neutroni veloci si è so¬ liti collocare materiali idrogenati come la paraffina neirinterno o all’esterno della camera. Poiché il percorso dei protoni è maggiore di quello delle particelle alfa, tali protoni di rimbalzo possono agevol¬ mente passare attraverso finestre che sono nello stesso tempo sufficiente- mente robuste dal punto di vista meccanico per sopportare le differenze — 47 — di pressione e non troppo assorbenti. Un foglio di alluminio di 1 o 2 mil. (1 mil = circa 0,025 mm.) ha il potere frenante di alcuni cm. di aria; e mentre esso ridurrebbe il percorso di una particella alfa di una quantità tale da renderla non più rivelabile, per i protoni esso non rappresenta un serio ostacolo. Il principale inconveniente in¬ contrato nell’uso di sottili fogli di allumìnio è la probabilità di pic¬ coli fori. Quando la differenza di pressione che si richiede sopportino è trascurabile, un sottile strato di lacca suggellerà adeguatamente tali fori. Per più elevate differenze di pressione fogli più spessi di so¬ stanze quali le leghe « Nickel-silver » sono opportuni. Un foglio di 3 mil di simile materiale sopporterà una pressione di parecchie at¬ mosfere su un’area di parecchi cm.2 è sarà ancora equivalente a solo circa 50 cm. di aria: esso sarà perciò sufficiente per eliminare le par¬ ticelle alfa, ma non per impedire l’entrata nella camera di protoni di 10 Mev. Le camere di ionizzazione sono spesso sensibili ai cc disturbi mi¬ crofonici ». Questi effetti sono spesso imputabili al fatto che se le parti della camera si muovono le une relativamente alle altre, cambia la capacità del sistema. Se la carica sull’elettrodo collettore è costante e la capacità varia, il risultato sarà una variazione del potenziale o, in altre parole, un impulso. Le variazioni non devono essere grandi. Se la capacità di un tale sistema è IO-11 farads e il potenziale dello elettrodo raccoglitore è 300 Volts, la carica Q sarà 3. IO”3 microcou- lombs. Ora se la carica rimane costante e la capacità varia di 1/1.000.000, l’impulso di tensione sarà dell’ordine di IO-4 Volts. Questo impulso è dello stesso ordine di quello prodotto da una par¬ ticella alfa. Poiché da si trae, nell’ipotesi di una costanza di Q, (4) se ne deduce che i disturbi microfonici possono essere ridotti o au¬ mentando la capacità o diminuendo il potenziale, ma entrambo que¬ sti procedimenti sono poco convenienti perchè essi riducono Fani- — 48 — piezza dell’impulso o fanno crescere il tempo occorrente per la rac¬ colta degli ioni. Di conseguenza la risoluzione pratica del problema consiste nel costruire le camere con parti montate rigidamente, pra¬ ticare dei fori per uniformare la pressione all’interno della camera e montare le camere su supporti liberi da vibrazioni e circondarle di gomma o altro materiale assorbente dei suoni. Le camere di ionizzazione frequentemente adoperano un cc anello di guardia ». Questo anello circonda parte dell’elettrodo collettore ed tsplica parecchie funzioni estremamente importanti. Una tipica di- Tubo di riempimento Isolatore di quarzo Anello di guardia Spessore di vetro Involucro metallico esterno FI G. 4 CAMERA 0! IONIZZAZIONE CON ANELLO 01 GUARDIA sposizione può esser vista nella Fig. 4. L’anello di guardia è spesso adoperato a potenziale zero. Ogni fuga di corrente superficiale o di volume attraverso il materiale isolante che separa l’involucro esterno dall’elettrodo raccoglitore, cosi come le fluttuazioni dovute alla pola¬ rizzazione del dielettrico in campi intensi, si arrestano all’anello di guardia. La differenza di potenziale tra l’anello di guardia e l’elet¬ trodo raccoglitore deve essere piccola. Nel caso l’anello di guardia non sia a terra, esso deve essere collegato alla terra attraverso un grande condensatore, sicché il suo potenziale resti costante quanto più è possibile. La seconda e forse la più importante funzione dell’anello di guardia è di servire come uno schermo elettrostatico e preservare ogni parte dell’elettrodo collettore dal risentire l’influenza da parte di ogni punto od oggetto esterno, il cui potenziale non sia costante. Con le correnti alternate fornite oggi alla maggior parte dei labo¬ ratori, ogni parte del sistema dell’elettrodo collettore non schermata — 49 — può ricevere dalla stanza di lavoro irnpuisi facilmente di ampiezza dell’ordine di IO-4 Yolts. Così, per esempio, una ordinaria lampada elettrica funzionante con corrente alternata può agevolmente essere rivelata a distanze considerevoli a causa degli impulsi che da essa partono» Pertanto la geometria dell’elettrodo collettore, dell’involucro esterno e dell’anello di guardia dovrebbero sempre essere tali che nessuna linea retta da un punto qualsiasi dell’elettrodo collettore ad un punto qualsiasi esterno all’involucro della camera possa essere trac¬ ciata senza intersecare l’anello di guardia, anche se una tale linea passi attraverso considerevoli spessori dei materiale isolante che se¬ para l’elettrodo dall’involucro. § 3 - Camere di ionizzazione integratrice Questo tipo di camera, come si è detto, è caratterizzato dal fatto che la costante di tempo RC è grande nei confronti del tempo occor¬ rente per la raccolta degli ioni formati dall evento ionizzante. Man mano che gli ioni formati dai successivi eventi ionizzanti vengono raccolti, l’elettrodo collettore è sottoposto ad una progressiva varia¬ zione del suo potenziale. Il potenziale viene misurato a convenienti intervalli di tempo, e pertanto indica la carica totale Q raccolta du¬ rante l’intervallo. Vi è, tra gli altri, un tipo di camera di ionizzazione integratrice detto « compensato ». In questo tipo si dispone di una seconda ca¬ mera collegata in parallelo con la prima, ma con i potenziali inver¬ titi. Questa seconda camera è di volume pìccolo nei confronti della prima, sicché il suo fondo sarà piccolo nei confronti della camera prin¬ cipale. Essa è munita di una sorgente di radiazioni ionizzanti di un certo tipo, abitualmente dell’uranio su di una bacchetta regolabile, la quale può essere mutata di posizione in modo che l’ammontare di ionizzazione che produce nella camera compensatrice possa venire regolato. L’intero sistema viene quindi equilibrato in modo che la ionizzazione prodotta nella camera principale sia esattamente eguale a quella prodotta nella camera compensatrice. In tal caso non varia il potenziale dell’elettrodo raccoglitore. Questo tipo di apparecchio perciò è un apparecchio di zero, che indica zero in condizioni nor¬ mali e mostra scostamenti dallo zero, in aumento o in diminuzione, se la ionizzazione nella camera principale è maggiore o minore di quella nella camera compensatrice. 4 — 50 Esempi di queste camere di ionizzazione sono i misuratori di raggi cosmici progettati da Millikan, Compton e loro collaboratori. Nell’apparecchio di Millikan viene adoperato un elettroscopio incor¬ porato nella camera, il quale consiste di un filo di quarzo dorato sotto torsione. Quando il sistema elettroscopico viene caricato, il filo viene respinto dal suo supporto e si ferma ad una certa distanza. Pertanto, quando il sistema centrale racchiudente l’elettroscopio è caricato ri¬ spetto all’involucro, ogni ionizzazione prodotta nell’apparecchio vie¬ ne raccolta sul sistema centrale. L’arrivo di cariche parzialmente neu¬ tralizza la carica iniziale del sistema e permette alle forze di torsione che l’indice (filo di quarzo) si avvicini di più al supporto. La posi¬ zione dell’indice è una misura della carica Q del sistema e la varia¬ zione della sua posizione indica perciò l’ammontare di ionizzazione prodotta nella camera. Occorre pertanto soltanto tarare l’apparecchio, sicché la posizione dell’indice possa essere quantitativamente riferita alla ionizzazione prodotta nella camera, determinare lo zero e i con¬ ti ibuti dovuti alle contaminazioni naturali nella camera e automatica- niente fotografare la posizione dell’indice. Lo stesso sistema di oro¬ logeria che cura l’avanzamento della carta fotografica fa funzionare pure un interruttore di ricarica e riporta il sistema elettroscopico alla sua posizione di massima carica ad ogni intervallo desiderato di tempo. Il tipo di misuratore di Compton è di quelli a compensazione ed usa una camera compcnsatrice con una sorgente di uranio che viene regolata fin quando equilibra la normale radiazione cosmica. Le flut¬ tuazioni nell’intensità dei raggi cosmici al disopra e al disotto del valore normale medio saranno perciò messe in evidenza dal sistema collettore che è connesso ad un elettometro di Lindemann. Come nel tipo del Millikan, il sistema collettore viene automaticamente ricari¬ cato ad intervalli uguali di tempo e le letture all’elettrometro vengono automaticamente registrate fotograficamente. Poiché l’intensità della ionizzazione nella camera di compensazione può essere variata adat¬ tando uno schermo al disopra della sorgente di uranio, lo zero ri¬ sulta opportunamente variabile e l’apparecchio può essere predispo¬ sto per misurare la ionizzazione prodotta dai raggi cosmici a varie altezze sul livello del mare. Similmente può venire misurata la ioniz¬ zazione prodotta da un’altra qualsiasi radiazione nell’interno della camera. Il limite alla sensibilità di simili apparecchi è sempre imposto dalle fluttuazioni del fondo. Il valore del fondo può venire detenni- — 51 — nato e detratto; ma le fluttuazioni statistiche in tale valore costitui¬ scono il fattore limitante. Entrambe gli apparecchi descritti impiegano una camera principale nella quale viene rivelata la ionizzazione, riem¬ pita con argon purissimo a pressione da 30 a 50 atmosfere. L’ammon¬ tare della ionizzazione misurata è il totale formato lungo i percorsi di tutte le particelle che passano attraverso la camera. Nel caso di radiazione cosmica, la ionizzazione specifica delle particelle è sensi¬ bilmente uniforme lungo il loro percorso e praticamente nessuna particella esaurisce il suo percorso nel gas della camera. La quantità totale di carica Q dovuta alla ionizzazione prodotta da ciascuna par¬ ticella è perciò data da: Q = ne = slps (5) dove n è il numero totale di coppie di ioni formate, s è la ionizzazione specifica in coppie di ioni/cm.atm. per particelle di raggi cosmici in argon, 1 è la lunghezza del percorso medio attraverso la camera, p è la pressione in atmosfere ed e è la carica elettrica elementare. La camera è di forma sferica; si può agevolmente mostrare che il per¬ corso medio attraverso una sfera è 2/3 del diametro. Quindi il nu¬ mero di ioni formati da ogni particella in una sfera di 15 ern. di dia¬ metro, essendo 1 = 10 cm., supponendo una pressione p di 50 atm. ed ammettendo una ionizzazione specifica di 50 ioni per cm. ed atm., è di 25.000 ioni. La variazione AQ nella carica dell’elettrodo collet¬ tore è 2,5.1,6.10 15 coulombs; ed assumendo la capacità del sistema pari a IO-11 farads, la variazione nel potenziale è circa 4. IO-4 Yolts. Poiché circa 300 raggi cosmici al minuto passeranno attraverso una simile camera al livello del mare, il potenziale dell’elettrodo collet¬ tore varia con la velocità di circa 0,1 volt al minuto, quantità age¬ volmente misurabile. La quantità totale di ionizzazione che si manifesta in una camera integratrice in un dato intervallo di tempo è per lo più riferita ad una corrente di ionizzazione. Ciò in base alla definizione: dQ dt (6) dove la corrente 1 in ampère è considerata come velocità di flusso della carica Q. Dalla relazione (6) si deduce che, dipendendo Q dalla pressione, per avere correnti intense sarebbe desiderabile avere alte 52 — pressioni. Questo è invero il caso per pressioni fino a quella alla quale comincia a manifestarsi il fenomeno della saturazione. A pressioni più elevate le mobilità diventano più basse e diventa maggiore la pro¬ babilità di ricombinazione. La Fig. 5 mostra gli effetti della saturazione per varie pressioni e tensioni. A pressioni ancora più alte la corrente di ionizzazione decresce a causa delle ricombinazioni. Di conseguenza non è desiderabile far funzionare le camere di ionizzazione con pres¬ sioni eccessive. VARIAZIONE DELLA CORRENTE DI IONIZZAZIONE CON LA PRESSIONE La corrente di ionizzazione dipende inoltre dalla purezza del gas nella camera. La Fig. 6 mostra le curve tipiche per la corrente di ionizzazione nell’argon al variare della purezza nel gas. Si osserverà che la purezza ha speciale importanza ad alte pressioni e non ha grande influenza per più basse concentrazioni. Nel funzionamento pratico delle camere di ionizzazione ed anche dei contatori in generale, il fondo o « zero » dell’apparecchio è co¬ stituito di due parli: contaminazione e raggi cosmici. L’ammontare della ionizzazione prodotta nell’interno della camera dalle radiazioni contaminanti è una costante per un particolare apparecchio e può essere determinato facendo funzionare l’apparecchio protetto da uno schermo di 10 cm. di piombo ed in una profonda cava, dove il fondo dei raggi cosmici sarà molto ridotto. Lo scopo dello schermo di piom¬ bo è di ridurre il fondo prodotto dalle radiazioni naturali emesse nel¬ l’ambiente circostante la camera. In pratica è stato trovato che 10 cm. — 53 di piombo riducono le radiazioni esterne raggiungenti l’interno dello apparecchio a pochi per cento. Un tale schermo di 10 cm. di piombo avrà però scarso effetto sui raggi cosmici. Non è possibile eliminare completamente la radia- Pressione in atmosfere FIG.6 VARIAZIONE DELLA CORRENTE DI IONIZZAZIONE CON LA PRESSIONE zione cosmica e il ridurla a pochi per cento richiede considerevoli spessori. Perciò 1.000 piedi (circa 300 m.) di terra o roccia, equiva¬ lenti a circa 30 m. di piombo, eliminano la maggior parte, ma non tutta la radiazione cosmica. Un metodo migliore di eliminare la ra¬ diazione cosmica, applicabile ad un qualunque apparecchio conta¬ tore, è quello di usare una serie di contatori di guardia in anticoin¬ cidenza. Circondando il rivelatore con una tale serie di contatori, — 54 — diventa possibile ridurre gli effetti dei raggi cosmici ad un basso va¬ lore. Questo procedimento però non si applica alle camere integra¬ li ici che non agevolmente si prestano ad esso. Negli ultimi anni sono state costruite molte camere in applica¬ zione dei suddetti princìpi. Così per esempio una camera al trifluoruro di boro (BF3) fu co¬ struita da SegrÈ e Wiegand nella quale l’elettrodo collettore era un cilindro di acciaio con le estremità arrotondate. Il diametro esterno era 5 pollici (circa 13 cm.). Il gas aveva una pressione di 75 o 135 cm. di Hg. Gli osservatori trovarono uno spiccato aumento deH’effìcienza se si operava con alte pressioni a tensioni di raccolta intorno ai 7.000 Volts. A più basse tensioni gli elettroni si muovono più lentamente e venivano osservati marcati effetti di cattura elettronica. Essi riferi¬ rono inoltre che era importante la purezza del BF3. Un’altra camera ad alta pressione fu costruita da Beghian e Helban, nella quale era adoperalo metano purissimo a 35 atm. Il tempo di raccolta degli elet¬ troni fu trovato di 0,7 microsecondi e l’efficienza fu del 12% per neu¬ troni di 2,3 Mev, che venivano rivelati mediante il processo di rin¬ culo dei protoni. Il calcolo del volume effettivo deirinvolucro cilin¬ drico è molto complesso ed una serie di curve è stata preparata in proposito da Blackman. Le camere di ionizzazione, tuttora adoperate, dello Schmidt e del « metodo Aliverti » sono ovviamente del tipo integratore. BIBLIOGRAFIA 1) S. A. Korff. Electron onci nuclear counters. D. Van Nostranrl Company, Ine. New York, 1955. 2) P. Vittozzi e M. De Martino. / contatori nucleari. Boll. Soc. Nat. in Napoli, voi. LXVII. 1958. 3) G. Imbò e P. Vittozzi. Il potenziale di saturazione nelle camere di ionizzazione. Geof. pura ed applicata, Voi. 30, Milano, 1955. Vedi pure: Atti 45 a riunione S.I.P.S. (Napoli, 16/20 ottobre 1954), Roma. 1956: Annali Oss. Vesuviano, vo¬ lume IL serie VI, 1957. 4) P. Vittozzi. U effetto di parete nelle camere di ionizzazione. Geof. pura ed ap¬ plicata, voi. 33, Milano, 1956; Vedi pure: Ann. di Geofisica, voi. IX, Roma. 1956; e Ann. Osservatorio Vesuviano, serie VI, voi. IL 1957. 5) P. Vittozzi e A. De Maio. Comparison betiveen water radioactivity measure- ments by two methods. Geophysical Prospecting, voi. V. N. 1, Marzo 1957. 6) P. Vittozzi e A. De Maio. Confronto tra misure di radioattività di acque con due metodi diversi. Ann. Ist. Univ, Navale, voi. XXVI, Napoli. 1957. Determinazione quantitativa degli alcaloidi nelle foglie di giusquiamo Nota del socio dott. MARIA LUISA BOISIO (Tornata del dì 24 aprile 1959) Al fine di espletare ricerche sulla variazione del contenuto di al¬ caloidi nelle piante, nel corso dello sviluppo vegetativo, in relazione a fattori ambientali di varia natura, si è presentata l’opportunità di mettere a punto una metodologia quantitativa attendibile, semplice e rapida per la determinazione del contenuto di alcaloidi nello Hyosciamus niger. Pertanto si è dovuto prendere in esame la copiosa bibliografia esistente sull’argomento. Tralasciando di elencare i numerosissimi metodi quantitativi esistenti sulla determinazione degli alcaloidi nelle piante i quali, d’altra parte, sono ben noti ai cultori della materia, ci soffermeremo solamente su quelli che si riferiscono allo argomento di studio. Per quanto riguarda la determinazione degli alcaloidi nelle fo¬ glie di Hyosciamus niger in particolare, abbiamo preso in esame spe¬ rimentalmente i seguenti metodi : 1) il metodo indicato dalla Farmacopea Elvetica (3); 2) il metodo di Evans e Partridge consistente nella determi¬ nazione cromatografica degli alcaloidi attraverso celite (4); 3) il metodo di Jndra e Pohorsky che utilizza le resine a scambio ionico (5). Il metodo suggerito dalla Farmacopea Elvetica si fonda svd prin¬ cipio di estrarre con etere etilico la droga previamente inumidita con soluzione di ammoniaca, prelevare un’aliquota di estratto etereo, determinare gli alcaloidi nel residuo sciolto in alcool etilico ed etere di petrolio con acido titolato in presenza di rosso di metile come in¬ dicatore. Questo metodo, in pratica, presenta l’inconveniente di ope- 56 — rare su di un estratto inquinato dalPammoniaca aggiunta e colorato a tal punto da impedire di valutare con esattezza il viraggio dell’in¬ dicatore. Per diminuire l’errore dovuto alla incompleta eliminazione dell’ammoniaca dall’estratto etereo, si è introdotta la modifica di riprendere tre volte con etere etilico, essiccando poi in stufa a 95° per tre ore. Nonostante queste modifiche i risultati ottenuti con que¬ sto metodo si scostano in misura notevole dal valore medio percen¬ tuale di alcaloidi riscontrato normalmente nelle foglie di giusquiamo e sul quale la letteratura è concorde (1) (2) (3). Il metodo fondato sulla determinazione cromatografica attraverso colonna di celite (4) opera lo spostamento degli alcaloidi dai loro sali, con Ca (0H)2 . Il cromatogramma deH’estratlo viene eluito dap¬ prima parzialmente con tetracloruro di carbonio al fine di eliminare la maggior parte delle resine e delle sostanze acide presenti nella droga in esame e successivamente con etere e con cloroformio per estrarre gli alcaloidi sino a reazione neutra al verde di bromocresolo. Applicando rigorosamente il metodo abbiamo» notalo che: 1) adoperando l’idrossido di calcio per spostare gli alcaloidi dalle foglie si ha sviluppo di un’apprezzabile quantità di ammoniaca; 2) il numero delle volte con cui si riprende con il solvente l’estratto etereo è insufficiente ad eliminare quantitativamente l’am¬ moniaca contenutavi ; 3) l’eluizione preliminare con tetracloruro di carbonio, oltre a provocare il mescolamento di sostanze estrattive non alcaloidee contenute nella droga, asporta pure gran parte degli alcaloidi pre¬ senti in essa, ciò che è provato dal fatto che gli eluati successivi eterei e cloroformici non si dimostrano alcalini al verde di bromocresolo. Risultati migliori si possono ottenere usando la stessa quantità di droga, apportando al metodo le seguenti modifiche: 1) eliminazione totale deH’ammoniaea presente nell’estratto etereo mediante distillazione a b.m., ripresa con il solvente per tre volte ed essiccazione del residuo in stufa a 95° per 30 m'; 2) eluizione del cromatogramma prima con etere etilico poi con cloroformio. Il metodo, così modificato, partendo dalla quantità prescritta di droga (g 5) consente di avere valori molto vicini al contenuto me¬ dio percentuale normalmente riscontrato, non così, però, quando si diminuisce la quantità di droga su cui si opera. Per quest’ultimo motivo e per le diverse cause di errore che pre- — 57 — senta, il metodo della separazione cromatografica per celite risulta poco idoneo a risolvere il nostro problema. E’ stato infine preso in considerazione il metodo di determi¬ nazione degli alcaloidi a mezzo di resine a scambio ionico, come suggerito da A. Jndra e j. Pohorsky (5). Questo si fonda sull’estra¬ zione degli alcaloidi con soluto acquoso-etereo-ammoniacale, allon¬ tanamento dello strato acquoso, prelievo di una aliquota pesata della soluzione eterea, soluzione del residuo etereo due volte evaporato a b.m. in etanolo a 90°, soluzione del residuo alcoolico in acido solfo¬ rico 0,1%, spostamento degli alcaloidi dai rispettivi solfati a mezzo di passaggio per colonna a scambio ionico ed, infine, titolazione degli alcaloidi liberi. Dalle nostre esperienze abbiamo notato che questo metodo pre¬ senta i seguenti inconvenienti: 1) quantità di droga troppo grande per micrometodo; 2) spostamento degli alcaloidi con soluzione di ammoniaca la quale non si elimina quantitativamente portando a secco una sola volta l’estratto come suggerisce il metodo; 3) estrazione per sbattimento e non per percolazione a fondo della droga col solvente; 4) prelievo di una aliquota pesata di estratto etereo, operazione che rende i risultati non perfettamente comparabili, data la perdita di etere per evaporazione nel corso delle operazioni di prelievo e pesata. A tali inconvenienti abbiamo ovvialo: 1) partendo da quantità di droga pari alla metà, ad un quarto, ad un ottavo e ad un ventesimo circa di quella suggerita dal metodo; 2) spostando gli alcaloidi con idrossido di calcio anziché con soluzione di ammoniaca, in considerazione del fatto che la soluzione acquosa ammoniacale, come si è potuto constatare, agisce sfavore¬ volmente sulla stabilità degli alcaloidi messi in libertà; 3) estraendo il materiale, trattato con Ca (OH)2 per percola¬ zione totale; 4) operando sull’estratto etereo totale allo scopo di evitare gli errori inerenti al prelievo di aliquote di questo; 5) eliminando tutta l’ammoniaca, liberatasi dalle foglie a se¬ guito del trattamento con idrossido di calcio, per mezzo della di- stillazione dell’etere, riprendendo tre volte col solvente neutro ed infine, riscaldando in stufa a 95° l’estratto etereo per 30 m ' . Ana¬ logamente si è operato dopo aver ripreso il residuo con alcool. 58 — - I risultati ottenuti con questo metodo modificato si sono rive¬ lati concordanti, nel limite dell’errore sperimentale, per ciascuna quantità di droga saggiata e si avvicinano sensibilmente al contenuto medio percentuale. Parte sperimentale Materiale impiegato: foglie di giusquiamo dell’annata fornite dalla ditta Ulrich Umidità: 8,27% Ceneri: 24,84% sul secco Metodo della Farmacopea Elvetica. In un flaccone della capacità di 150 c.c. si mescolano 6 g di droga con 60 c.c. di etere etilico, 4 c.c. di ammoniaca diluita, si agita energicamente e di frequente per mezz’ora; si aggiungono due c.c. di acqua e si agita di nuovo. Si lascia sedimentare, poi si versano 40 c.c. della soluzione ete¬ rea, filtrando per cotone idrofilo, in una beuta a tappo smerigliato della capacità di 150 c.c. e si distilla a b.m. Si riprende ancora due volte il residuo con 5 c.c. di etere etilico e si evapora di nuovo. Per eliminare completamente l’ammoniaca abbiamo notato che occorre tenere poi in stufa a 95° per tre ore. Si scioglie quindi il residuo in 5 c.c. di acool, si aggiungono 10 c.c. di etere di petrolio, 30 c.c. di acqua, 10 gocce di soluzione di rosso di metile e si titola con HC1 N/10 fino a colorazione rosa dello strato acquoso. Un c.c. di HC1 N/10 = 0,0321 di ioscina. Metodo di determinazione cromatografica attraverso celile. g 5 di droga si inumidiscono con tre c.c. di acqua, si lascia in disparte una notte in recipiente ben chiuso. Si tritura con g 1 di os¬ sido di calcio sino a miscela uniforme ; si trasferisce la miscela in im¬ buto separatore chiuso con cotone e si completa il trasferimento con etere etilico. Si chiude il separatore e si agita continuamente per 1 h. Si lascia sedimentare il solido, si scola il liquido supernatante, si com¬ prime il residuo e si percola con etere etilico sino a completa estra¬ zione degli alcaloidi. Il metodo suggerisce di raccogliere 250 c.c. di — 59 — percolato e di confermare la completa estrazione con 0,05 N iodio. Noi abbiamo notato che dopo 350 c.c. di percolato, la reazione con il Dragendorf, più sensibile della soluzione iodo-iodurata, è sem¬ pre negativa e quindi abbiamo aumentato il volume del percolato sino a 400 c.c., eliminando la prova di controllo di estrazione com¬ pleta, in modo da non sottrarre neppure piccola quantità di percolato. Il metodo a questo punto prescrive semplicemente di allontanare l’etere. Abbiamo osservato che, oltre ad allontanare l’etere distil¬ lando a b.m., occorre: — Riprendere il residuo tre volte con etere; — tenere in stufa a 95° per 30 m' affinchè si abbia l’eliminazione quantitativa deH’ammoniaca che, come detto sopra, si libera per trat¬ tamento delle foglie con idrossido di calcio. Fatto questo si scioglie il residuo in 2 cc. di tetracloruro di car¬ bonio. Si prepara la colonna cromatografica come segue: si mesco¬ lano intimamente c.c. 3,2 di tampone fosfatico a pH 6 con 10 g « Hyflo Super-Cel »; si comprime un tampone di cotone in un tubo di vetro del diametro interno di cm. 1,7 e delia lunghezza di circa 35 cm., chiuso con un rubinetto, si versano circa 30 c.c. di tetraclo¬ ruro di carbonio nel tubo e si introducono 3 g di celite mescolata al tampone. Si agita la sospensione, si continua ad ammassare usando quantità da uno a due grammi della rimanente celite. Si lascia sco¬ lare il tetracloruro di carbonio superna lante dalla colonna e si tra¬ sferisce la soluzione del residuo in tetracloruro di carbonio in cima alla colonna, lasciando che la quantità di liquido versata sulla co¬ lonna vi sia assorbita prima di aggiungere la successiva. A questo punto il metodo suggerisce di sviluppare il cromato¬ gramma con circa 30 c.c. di tetracloruro di carbonio, di eluire con etere etilico e poi con cloroformio. Abbiamo osservato che, quando lo sviluppo del cromatogramma viene effettuato secondo queste mo¬ dalità, nessuna frazione dell’eluato etereo nè quello cloroformico presenta reazione alcalina al verde di bromocresolo. Modificando il metodo con lo sviluppare il cromatogramma con etere invece che con tetracloruro di carbonio, si ottengono frazioni di eluato nettamente alcaline al verde di bromocresolo e poi, quando l’eluato non si ma¬ nifesta più alcalino a questo indicatore e si passa ad eluire con clo¬ roformio, si ottengono altre frazioni nettamente alcaiine al verde di bromocresolo. Si addizionano agli eluati eterei alcalini riuniti 5 c.c. di acqua, si titola con H2S04 N/200 in presenza di verde di bro¬ mocresolo. Analogamente si titolano gli eluati cloroformici alcalini. — 60 Metodo di determinazione attraverso resine a scambio ionico. Ap¬ parecchiatura. Consiste in un tubo di vetro con la parte superiore slargata a cono che presenta nella parte inferiore una strozzatura e si chiude con un rubinetto. Per il micrometodo le dimensioni sono: lunghezza totale 21 cm.; diametro 0,8 em.; diametro dell’estremità supe¬ riore 1,7 cm. La resina, Amberlite IR-4 B, è macinata sott’acqua in mortaio e trasferita in un becher con acqua. Le particelle piccole che riman¬ gono sospese si eliminano e il residuo si lava con acqua distillata e si lascia sott’acqua per 48 h. Preparazione della colonna a scambio ionico. Il tubo è fissato verticalmente e la parte inferiore è chiusa con un batuffolo di cotone. Si aggiunge la resina preparata e si mantiene un flusso costante di acqua distillata per evitare le bolle d’aria. Un secondo batuffolo di ovatta si pone alla sommità della colonna. Per la microdeterminazione, l’altezza della colonna di resina è di 2,5 cm. La resina viene prima rigenerata facendola attraversare da una quantità di soluzione di carbonato sodico di circa 5 c.c. La colonna si lava poi con acqua distillata finché il liquido di lavaggio non dà più reazione con la fenolftaleina. Determinazione su foglie di giusquiamo. 20 g di foglie polverate si sbattono vigorosamente con 100 g di etere e soluzione di ammoniaca all’8% per almeno 30 m' e si la¬ scia in riposo per 15 m'. La miscela è filtrata per batuffolo di cotone in un imbuto separatore che contiene 10 c.c. di acqua. Si sbatte nuo¬ vamente e si asporta la parte acquosa. Si pesano 60 g di soluzione eterea in una beuta da 150 c.c. Si distilla sino a ridurre il volume a circa 10 c.c., si riprende due volte con 10 c.c. di etere, si evapora a secchezza. Si addizionano 8 c.c. di etanolo a 90° e si evapora a secco. Si scalda il residuo con 4 c.c. di U2S04 0,1%, mescolando. Si versa la soluzione sulla colonna a scambio ionico, si raccoglie il li¬ quido effluito, si diluisce con 25 c.c. di acqua, si titola con HC1 N/100. Noi invece abbiamo effettuato l’estrazione degli alcaloidi dalle foglie di giusquiamo con la tecnica indicata a pag. 6. Abbiamo sciolto l’estratto etereo ottenuto come detto sopra, in — 61 — alcool etilico a 90°, abbiamo portato a secco e ripreso per tre volte sino cioè ad ottenere alcool distillato non alcalino all’indicatore, si è poi tenuto in stufa a 95° per 30 ni', si è sciolto il residuo in 4 c.c. di H2S04 0,1%, si è versata la soluzione sulla colonna, si è lavalo con alcool a 90° sino a reazione neutra al verde di bromocresolo. I risultati sono raccolti nella tabella qui sotto riportata, nella quale è indicata la percentuale di alcaloidi (ioscina) trovata sul secco (e le rispettive medie) con i tre metodi descritti in riferimento alle diverse quantità di droga sulle quali si è lavorato. Considerazioni sui risultati Riguardo al metodo della Farmacopea Elvetica, la quantità mi¬ nima di droga che si può sperimentare non può scendere al di sotto dei 5 g, perchè già con questa quantità, il fattore di correzione (che indichiamo con b : a in cui b è 0,0670, contenuto percentuale medio normalmente riscontrato nelle foglie di giusquiamo e sul quale la bibliografia concorda, e in cui a (v. Tabella) è il valore medio per¬ centuale trovato) presenta il valore di 0,2278, con T aumentare della quantità di droga a 6 e poi a 7 g, il fattore di correzione tende ad au¬ mentare di poco divenendo rispettivamente uguale a 0,2463 e a 0,2536. Prendendo in considerazione il metodo basato sulla determina¬ zione cromatografica attraverso celite, come si deduce dalla tabella, si nota che, procedendo su 5 g di foglie, come suggerisce Evans e Coll. (4) si ha un fattore di correzione molto vicino all’unità (0,9563). Raddoppiando la quantità di droga il fattore di correzione diviene uguale a 0,7532; in misura molto maggiore si scosta dall’unità quando si diminuisce la quantità di droga a 4 g (1,827) e poi 2,5 g (2,3320). Passando al metodo di determinazione attraverso resine a scam¬ bio ionico (5), come si deduce dalla tabella, i fattori di correzione, per tutte le quantità di droga sperimentate sono molto prossimi alla unità (per g. 10 0,9668; per g 5 1,0464); e vi si scostano poco anche quando si riduce la quantità di droga su cui si opera ad un ottavo (per g 2,5 0,9207) e approssimativamente ad un ventesimo di quella suggerita dal metodo originale (per g 1,2 0,7948). 62 — 63 — Conclusioni Dei tre metodi sperimentati il metodo della Farmacopea Elvetica, pur con le modifiche apportatevi per standardizzare al massimo le condizioni, non consente, come già detto sopra, neppure parziale purificazione dell’estratto contenente gli alcaloidi, suggerisce quindi la determinazione del litoio in una soluzione fortemente colorata, con conseguente errore nell’apprezzamento del viraggio. I risultati otte¬ nuti con questo procedimento, presentano valori che si aggirano sulla quarta o addirittura quinta parte del contenuto medio percen¬ tuale normalmente riscontrato. Come metodo di determinazione ci sembra dunque sconsigliabile e, come micrometodo, assolutamente inadatto dato che la quantità di foglie su cui si opera non si può di¬ minuire al di sotto di 5 g. II metodo che si basa sulla determinazione cromatografica attra¬ verso celite (4), come detto sopra, presenta, anche se modificato come abbiamo proposto, diverse fonti di errore. I valori che si ot¬ tengono si scostano in misura sensibile dal contenuto percentuale medio normalmente riscontrato per quantità di droga di g 2,5 a 4 e inducono a considerare anche questo procedimento non applicabile come micrometodo. Si può quindi concludere affermando che il metodo di deter¬ minazione attraverso resine a scambio ionico, con le modifiche da noi apportate, si presenta preferibile ad altri metodi sperimentati. I vantaggi che vengono dall’impiego di questo metodo sono evidenti e si possono così riassumere: 1) rapidità delle operazioni analitiche; 2) ottenimento di soluti praticamente incolori in cui è age¬ vole apprezzare le variazioni cromatiche dell’indicatore; 3) possibilità di impiegare quantità molto piccole di droga con buoni risultati. Napoli, Istituto di Chimica farmaceutica e tossicologia delVUniversità , aprile 1959. BIBLIOGRAFIA (1) Farmacopea Internazionale, tomo I, pag. 121, 1951, la Ed. Francese. (2) Farmacopea Francese (Codex) VII Ed. 1949, pag. 91. (3) Farmacopea Elvetica, V Ed.. 1949, pag. 472. (4) W. C. Evans, M. W. Partridge: J. Pharm. Pharmacology 4, 769. (1952). (5) A. Jndra, J. Pohorsky : J. Pharm. Pharmacology, 3, 344, (1951). (6) F. Reimers : Quart. J. of Pharm. Pharmacology, 21. 470, (1948). Controllo analitico delle acque sorgive del Serino Nota del socio DIANA EAMBERTINI e del dott. GIOSÀFATTE MONDELLI (Tornata del 29 maggio 1959) In questa nota sono presentali i dati ottenuti dall’esame chimieo e chimico-fìsico delle acque delle sorgenti del Serino, eseguito per conto dell’Acquedotto di Napoli. A scopo di confronto sono anche riportati i risultati delle inda¬ gini similari già svolte da altri sperimentatori sulle acque di queste sorgive. Le sorgenti del Serino, ubicate in una zona circoscritta dall’alta valle del fiume Sabato, costituiscono nell’assieme un gruppo notevole sia per la portata molto elevata ed abbastanza costante nel tempo, sia per le caratteristiche (composizione e potabilità) dell’acqua che da esse sgorga. La potenzialità, la giacitura e l’origine delle sorgenti, nonché le caratteristiche stesse dell’acqua, si spiegano tenendo conto della costi¬ tuzione geologica della regione di Val Sabato (1, 2). Le catene montuose che sovrastano queste territorio, costituite da calcari assai fratturati dell’eia secondaria, spettanti per la maggior parte al periodo cretacico, formano il grande bacino imbrifero di ali¬ mentazione, mentre il fondo valle, che di dette sorgenti forma il ba¬ cino di raccolta, è ricoperto da depositi argillosi del terziario infe¬ riore (sopratutto eocenici) e da importanti formazioni del quater¬ nario, costituite da prodotti vari, di natura alluvionale (argille e materiali sabbiosi) e di provenienza aerea (tufi vulcanici). Le acque meteoriche percolano attraverso le fratture dei calcari montani fino alle sottostanti masse eoceniche impermeabili e creano nei depositi quaternari, costituiti dall’alternanza di materiali per¬ meabili ed impermeabili, una fitta rete di falde idriche più o meno — 65 — profonde, nelle quali l’acqua fluisce prevalentemente in direzione nord-nord-est. Le falde idriche seguono, grosso modo, l’andamento delle for¬ mazioni argillose eoceniche, andamento molto irregolare per i pie- ghettamenti ed i sollevamenti subiti da quelle formazioni a seguito di fenomeni tettonici. Questi sollevamenti ostacolano il cammino delle acque, sbarrandone il deflusso a mo’ di diga: l’acqua preme contro gli strati superiori e fuoriesce, aprendosi un varco nei punti di minore resistenza, e cioè là dove detti strati sono meno spessi ed il materiale che li costituisce è maggiormente disgregato. Si originano in tal modo le sorgenti del Serino, le quali possono pertanto considerarsi come di emergenza o di troppo pieno; esse si distinguono in tre gruppi strettamente collegati fra loro, e precisa¬ mente: Acquaro e Pelosi (sorgenti alte: quota media mt 370 s.l.m.) e Urciuoli (sorgenti basse: quota media mt 320 s.l.m.). In dipendenza di tali ubicazioni le portate d'acqua scaturite dalle sorgenti alte, che in un certo senso rappresenterebbero lo sfioro del bacino di raccolta, sono molto variabili, invece quelle delle sorgenti basse hanno un andamento più costante nel tempo ed al variare de¬ gli eventi meteorologici. Difatti, mentre i valori medi delle portate dei gruppi Pelosi ed Acquaro hanno oscillato negli ultimi anni, rispettivamente tra 350 e 850 lt/sec- e 160 e 650 lt/see., quelli relativi al gruppo Urciuoli hanno subito solo delle oscillazioni comprese fra 1150 e 1400 lt/sec. In origine il gruppo delle sorgenti basse, di potenzialità di gran lunga maggiore degli altri due, era l’unico ad essere utilizzato per l’alimentazione dell’Acquedotto di Napoli (infatti le analisi più an¬ tiche si riferiscono solo all’acqua delle sorgenti Urciuoli); in seguito, per adeguare la portata dell’acquedotto alle accresciute esigenze, fu¬ rono captate anche le sorgenti alte. Le acque di questi gruppi furono raccolte mediante collettori rettilinei alquanto approfonditi, del tipo di quello rappresentato alla tav. 1, e, dopo esser state mescolate in una prima camera di raccolta (tav. II, fig. 1), furono inviate anche esse nella grande vasca di con¬ fluenza delle sorgenti Urciuoli (tav. II, fig. 2) da cui si diparte la con¬ dotta forzata per Napoli. Gli Autori si sono recati alle sorgenti nel Dicembre del 1958 e nel Marzo del 1959 per eseguire le osservazioni ed i saggi sul posto. Prima di effettuare i diversi prelievi delle acque da sottoporre ad 5 — 66 — analisi in laboratorio, si sono eseguite alcune determinazioni isolate di confronto su campioni presi alla testa dei collettori ed agli sbocchi degli stessi nelle camere di raccolta. Non avendo rilevato fra di essi differenze apprezzabili, si è preferito prelevare le acque nei punti di più facile accesso, e cioè, agli sbocchi dei collettori. I risultati ottenuti nelle indagini espletate sono riassunti, per le singole acque, nelle tabelle n.ri: 1, 2, 3, 4, 5. Inoltre, nella tabella 6, sono raggruppati, unitamente ai nostri, i dati analitici pubblicati da vari sperimentatori in epoche diverse; in ques t’ultima tabella, allo scopo di facilitare il confronto, anche i dati relativi alle analisi da noi eseguite vengono espressi in ossidi. Sorgente Urciuoli TABELLA 1. Coratteri generali L'acqua è limpida, incolora ed inodora. TABELLA 2. I abitazioni chimiche diverse. 1) Residuo secco a 110°C ... . 2) Residuo secco a 180°C . 3) Ammoniaca (NH3) . 4) Nitriti (N203) . 5) Nitrati (N2CL) . . . 6) Ossigeno consumato in soluzione acida (Kiibel) . 7) Durezza totale . . . . . 8) Alcalinità totale (CaC03) . 9) Idrogeno solforato (H0S) . 10) Ferro (Fe) . 11) Manganese (Mn) . 0,2180 gr/lt 0,2120 » » assente assenti presenti 0,00016 gr/lt 17,3° Francesi 0,1715 gr/lt assente 0,023 ingr/lt assente TABELLA 3. D eterni i nazi o ni chi ni i co-fìs ielle. 1) Temperatura delLacqua alla sorgente: — 3/12/1958 - ore 13 . 11,25°C — 9/3/1959 - ore 15 . 11,30°C 2) Temperatura dell’aria esterna : - 3/12/1958 - ore 13 . 5°C — 9/3/1959 - ore 15 . . . 1,0001 3) Densità (15°C/15°C) ... ... . . . 13,3°C — 67 1) Abbassamento crioscopico 5) Pressione osmotica 6) Conduttività (a 25°C) . 7) p H (a 18°C) . — 0,013°C 0,16 atm. 0,368x10- 3 7,4 TABELLA 4. Gas disciolti. (in un litro d’acqua alla temperatura della sorgente e ridotti a 0°C e 760 min Hg) 1) Ossigeno . . 8,00 ce 2) Anidride carbonica . 1,50 » 3) Azoto + gas rari . . 16,70 » 26,20 cc TABELLA 5. Rappresentazione dei risultati analitici. Componenti (ioni) 1 gr/litro 1 millimoli/litro millivalenze/litro cationi anioni Ca+_+ 0,0569 1,43 2,84 Mg- 0,0074 0,31 0,62 Na> 0,0089 0,39 0,39 K 0,0031 0,08 0,08 3,93 H CO.- 0,2033 3,43 3,43 Cl- 0,0100 0,28 0,28 SO, — 0,0093 0,095 0,19 NO- 0,0040 0,06 0,06 3,96 h2sìo3 1 0,0156 0,20 — 68 — Sorgente Pelosi TABELLA 1/ Caratteri generali. L'acqua è limpida, incolora ed inodora. TABELLA 2/ Valutazioni chimiche diverse. 1) Residuo secco a 110°C . 0,2140 gr 11 2) Residuo secco a 180°C . 0,2110 » » 3) Ammoniaca (NH3) . assente 4) Nitriti (N.,03) . assenti 5) Nitrati (N20.) . presenti 6) Ossigeno consumato in soluzione acida (Kiibel) . 0.00018 gr/lt 7) Durezza totale . 17,5° Francesi 8) Alcalinità (CaC03) . 0,1769 gr/lt 9) Idrogeno solforato (H9S) . assente 10) Ferro (Fe) . 0.015 mgr/lt 11) Manganese (Mn) . assente TABELLA 3.' Determinazioni chimico-fisiche. 1) Temperatura dell’acqua alla sorgente: - 3/12/1958 ■ ore 13 . 10,25°C — 9/3/1959 ■ ore 15 . 10,30°C 2) Temperatura dell’aria esterna: - 3/12/1958 - ore 13 . 3°C - 9/3/1959 - ore 15 . 11,8°C 3) Densità (15°C/15°C) . 1.0002 4) Abbassamento crioscopico . — 0,014°C 5) Pressione osmotica . . 0,17 atm 6) Conduttività (a 25°C) . 0,360. 10~3 7) p H (a 18°C) . 7,4 TABELLA 4/ Gas disciolti. (in un litro d’acqua alla temperatura della sorgente e ridotti a 0°C e 760 min Hg) 1) Ossigeno . 7,20 cc 2) Anidride carbonica . 1.90 » 3) Azoto + gas rari . 17,00 » 26,10 cc — 69 — TABELLA 5/ Rappresentazione dei risultati analitici. 1 miìlivalenze/litro Componenti gr/litro nril limoli/litro (ioni) cationi anioni Ca 0,0538 1,34 2,68 Mg+ - 0,0098 0,40 0,80 1 Na + 0,0087 0,38 0,38 K 0,0019 0,05 0,05 3,91 H CON¬ 0,2159 3,54 3,54 CI¬ 0,0068 0,19 0,19 SO, — 0,0075 0,075 0,15 NO- 0,0024 0,04 0,04 3,92 Il,Si03 0,0127 0,16 1 1 Sorgente Aequaro TABELLA 1." Caratteri generali. L’acqua è limpida, incolora ed inodora. TABELLA 2." Valutazioni chimiche diverse. 1) Residuo secco a 110°C . 2) Residuo secco a 180°C . 3) Ammoniaca (NH3) . 4) Nitriti (N203) . 5) Nitrati (N20„) . 6) Ossigeno consumato in soluzione acida (Kiibel) . 7) Durezza totale ............ 8) Alcalinità (CaC03) . . 9) Idrogeno solforato (H9S) . 10) Ferro (Fe) . . 11) Manganese (Mn) . 0,2210 gr/h 0,2160 » » assente assenti presenti 0,00020 gr/lt 17,8° Francési 0.1795 gr/lt assente 0,020 mgr/Jt assente — 70 — TABELLA 3." Deter ni inazioni chimico-fisiche. 1) Temperatura dell’acqua alla sorgente: — 3/12/1958 - ore 13 . 10,25°C — 9/3/1959 - ore 15 . 10.30°C 2) Temperatura dell’aria esterna: — 3/12/1958 ■ ore 13 . . . . . 3°C - 9/3/1959 - ore 15 . 11,8°C 3) Densità (15°C/15°C) . 1,0003 4) Abbassamento crioscopico . . — 0,015°C 5) Pressione osmotica . ..... 0,18 atm. 6) Conduttività (a 25°C) . 0,372. 10~3 7) p H (a 18°C) . . 7,4 TABELLA 4." Gas disciolti. (in un litro d’acqua alla temperatura della sorgente e ridotti a 0°C e 760 min Hg) 1) Ossigeno . . 7,50 cc 2) Anidride carbonica . . 1,80 » 3) Azoto + gas rari . . 16,50 » Rappresentazione dei risultati analitici. Componenti gr litro millime li. litro I millivalenzellitro (ioni) cationi 1 anioni Ca 0,0542 1,35 2,71 Mg+ 0,0105 0,43 0,86 Na + 0,0087 0,38 0,38 K 0,0039 0,10 6,10 HCO.- 0,2191 • 3,59 ' 4,05 3,59 ci- 0,0093 0,26 0,26 so4 — 0,0083 0,085 0,27 NO.- 0,0044 0,07 0,07 H3SiO;J 0,0112 0,14 4,09 TABELLA 71 Autori Punzo - 1884 (8) Casoria - 1888 (4) Guareschi - 1901 (5)i | Caro - 1914 (6) Sacco - 1943 (7) f 1 ambertini - Mondelli - 1959 : LO t— IN- © © p*H CO CO - ■ o © j i I © © © o © 1 1 1 1 ©^ © © © © © © © © r- © © © o © LO CSI r-H r— | o © 1 1 1 1 1— 1 r—l r-H 05 o © 1 1 1 1 © ©^ © © © © © © © © 05 05 © © o CO © O O CO CO r-H o « © © o W © © © CB 1 © © « X ©^ © C5 ©^ © ©^ 3> © IN* t— © IN- CS| co CO '5p © © C— © o o © © 1 1 © © © CD © ©^ © © 1 1 © © © © © © © © © © o, © r~ co © © © co © t— CO © r~ IN* © © © © *“ " o © © © © © r—l © © u © © © © © © © © © © © ° © © © © © © r- LO CSI CSI © ■Cfl CS| o CSI © © t- © csi tN- © © bu © © © © © © © © ©^ S © © © © © © © © © CO co LO © © © © co o © CO C- © co © © LO LO t— t- © c~* IN- t- IN* t— IN- u © © ©^ ©^ © © © © © © © © © © © © © © LO © r- © © © © Ot (NI r— 1 © © C~ CM © © o r-H r—l | r—l r—l r— 1 r-H © © © 1 © ©^ © © © © CD © © © © © © © © 3 u © © LO CO © © © © © CSI © © tr~ © CO CS| © r—l o © © oo r-H co r—l © r—| r—| i— | « 2 CSI r—l Cl ’cq CSI r—l CSI CSI N V r"1 © © © © © © © © © PS CB 0 - 0 "S c '© © "o Ut OS 'o CB £ b£ 3 o 3 *5 .2 *3 3 ‘3 3 © (fi o ’3 3 © los Ih u u Ih w © IH O 05 O C#J D D D D < 0- S < Ph — 72 — I dati analitici riportati nelle precedenti tabelle mostrano che le acque delle sorgenti alte (Acquaio e Pelosi) hanno una composizione del tutto identica a quella del gruppo Urciuoli, a riprova che le sor- genti altro non sono che gli sbocchi a varia altezza di una complessa falda acquifera scissa in diversi rami; essi mostrano altresì che le ac¬ que esaminate posseggono una elevata purezza, come era da atten¬ dersi a seguito della prolungata filtrazione attraverso gli strati sab¬ biosi permeabili incontrati nel loro percorso. Esaminando i dati raggruppati nella tabella 6 si nota che le dif¬ ferenze fra i valori riportati nelle diverse analisi si mantengono lie¬ vissime a notevole distanza di tempo. Per tanto il controllo analitico da noi eseguito conferma ulte¬ riormente quelPassieme di caratteristiche chimiche e chimico-fìsiche che rendono l’acqua delle fonti di Serino una fra le più pregiate ac¬ que potabili. Ringraziamo l’ing. Ugo Potenza, della Società per l’Acquedotto di Napoli, per la cortese, efficace collaborazione alle indagini delle quali si dà conto. Napoli. Istituto di Chimica Industriale dell’Università , maggio 1959. BIBLIOGRAFIA 1) Zoppi G. Volturno. Sarno-Tusciano , « Meni, illustr. carta idrogr. d ii. », n. 23, p. 28. Roma, 1896. 2) VernaÙ F. L'acquedotto di Napoli. Napoli. Pellerano, 1907. 3) Punzo P. Analisi chimica dell’acqua del Serino ( presa dal Serbatoio di Capo¬ dimonte). Napoli. Giannini, 1884. 4) Casoria E. Composizione chimica dell'acqua del Serino attinta nella città di Napoli. « Boll. Soc. Naturai. », voi. II, p. 213. Napoli. 1888. 5) Guareschi 1. Nuova Enciclopedia di Chimica, voi. III. p. 349. Torino. Utet. 1901. 6) Caro 0. Analisi dell’acqua di Serino. « L’evoluz. Igien. ». Napoli. 1914. 7) Sacco F. Geoidrologia del Serino. « Geofisi, pura e appi. » p. Ili, Milano, 1943. Fig. 1. — Collettore di Acquaro durante la costruzione. Boll. Soc. Nat. in Napoli. 1959. Lambertini e Mondelli. Acque sorgive del Serino , Tav. I. Boll. Soc. Nat. in Napoli, 1959. Lambertini e Mondelli. Acque sorgive del Scrino, Tav. II. Fig. 1. — Sorgenti alte: gruppi Acquare e Pelosi — Camera di raccolta. Fig. 2. — Sorgenti basse: gruppo Creinoli — Camera di raccolta. Le condizioni geo-petrolifere dell’Italia Meridionale Nota del socio prof. ANTONIO LAZZARI (Tornata del dì 29 maggio 1959) 1. Premessa. — r A chi volesse compilare un elenco delle manifesta¬ zioni di idrocarburi che si rinvengono nelle nostre regioni meridio¬ nali, apparirebbe evidente la notevole importanza che esse assu¬ mono, per numero e per significato, ad un attento e circostanziato esame condotto tenendo conto non solo del loro modo di presentarsi, ma basato soprattutto sulle condizioni geologiche locali, con le quali debbono ritenersi in intimo rapporto. In un mio lavoro su « Le prospettive petrolifere dell' Italia me¬ ridionale », vincitore del Premio Napoli per le Scienze (1957), ed accolto per la stampa dalla Accademia di Scienze Fisiche e Mate¬ matiche della Società di Scienze, Lettere ed Arti di Napoli, ho avuto occasione di passare in rassegna un centinaio di tali manifestazioni, a me direttamente note per indagini sul terreno; ma esse non sono le sole presenti nelle nostre zone. Difatti, di tanto in tanto, altre ne vengono segnalate, sì che non è a maravigliarsi se Scipione Brei- slak [1], trattando degli incendi del Vesuvio, esprimeva l’opi¬ nione che tanto è il petrolio presente nel nostro Appennino, giudi¬ cando dalle manifestazioni superficiali, da essere la causa prima delle eruzioni vesuviane. Secondo l’interpretazione che detto A. dava della attività vulcanica, il petrolio, scorrendo per vie sotterranee, si ac¬ cumulerebbe in vaste cavità esistenti al di sotto del Vesuvio, pren¬ dendo poi fuoco per cause accidentali — quali ad esempio i fulmini che colpiscono quel rilievo — ed alimentando l’attività eruttiva fino a quando non si fosse completamente esaurito il petrolio accumu¬ latosi in precedenza. Il succedersi delle eruzioni e la loro durata, venivano quindi messe in relazione al costituirsi di nuovi, e varia¬ mente importanti, accumuli di quel prezioso combustibile. Gran bella cosa invero, se attualmente si potesse contare su mo¬ vimenti di accumulo del petrolio alla maniera descritta dal Breislak; sarebbe infatti possibile evitarne gli incendi e procedere agevol¬ mente alla estrazione del prezioso liquido dalle sottostanti cavità. Ma questa visione della attività vulcanica vesuviana, frutto della fervida fantasia dello scrittore (e, più ancora dalla assoluta mancanza di conoscenze, in quel tempo, sulla geologia del petrolio) pur essendo ben lungi dallo esprimere la realtà dei fatti, assume ugualmente un suo preciso significato. Dimostra infatti come, già un secolo e mezzo addietro, le manifestazioni petrolifere dell’Italia meridionale richia¬ massero l’attenzione degli studiosi; e ciò indipendentemente dal fatto se sia stato tentato, o meno, procedere alla estrazione del petrolio, come già si praticava nelle zone pedemontane dell’Appennino setten¬ trionale. In prosieguo di tempo si deve giungere agli anni immediatamente precedenti la seconda guerra mondiale, per vedere indirizzati mezzi scientifici e tecnici alla ricerca petrolifera nelle nostre regioni; ma non è a dirsi eh le aree prese in considerazione siane state varie e vaste; nè che siano stati numerosi, salvo a Tramutola, i sondaggi meccanici esplorativi realizzati, almeno fino a pochi anni addietro; momento in cui si è avuto un frenetico risveglio dell’interesse petro¬ lifero, tradottosi soprattutto in una tale gara nella richiesta dei per¬ messi di ricerca, da ricoprire più volte le aree ritenute promettenti dal puno di vista geo-petrolifero. Si può anzi dire che, nonostante che negli anni precedenti l’ul¬ tima guerra la ricerca petrolifera fosse prevalentemente impostata in relazione alla esistenza di indizi superficiali, due sole aree (Tra- mutola e S. Angelo dei Lombardi) furono oggetto di particolare atti¬ vità di perforazione. Ma di queste ricerche, come pure di quelle con¬ dotte nello stesso tempo nella Fossa Bradaniea, sarà più ampiamente accennato in altra parte della presente nota. Nella sopra indicata mia memoria su « Le prospettive petrolifere delV Italia meridionale », ho avuto occasione di compiere un esame dei risultati conseguiti da tali perforazioni, spiegando le ragioni degli insuccessi pratici; le quali, a mio avviso, sono da ricercarsi soprattutto in una non chiara visione delle condizioni geo-petrolifere delle rispet¬ tive zone, in conseguenza della mancanza di dettagliate conoscenze geologiche, di carattere generale. Tale deficienza va dunque intesa non tanto nel senso stratigrafico, quanto, e soprattutto, in riferimento alla successione degli eventi tettonici che si sono verificati nell’Italia meridionale. E poiché, pur nella spasmodica corsa alla richiesta dei permessi di ricerca, vien fatto di pensare che molte aree prescelte in questi — 75 — ultimi anni non rispondano ad un sano criterio petrolifero inteso in senso industriale; nè tengano conto degli insuccessi del passato, pur se assai ricchi di insegnamenti se attentamente vagliati; così ritengo opportuno esporre qui di seguito un succinto quadro delle condizioni geo-petrolifere delle regioni meridionali, che valga a fornire un orien¬ tamento di carattere generale. Ciò potrebbe indurre a rivedere ta¬ lune impostazioni date dai permissionari al problema della ricerca; il che potrebbe risultare tanto più utile, in quanto molte società (in qualche caso fornite di una certa tradizione petrolifera, in altri casi improvvisatesi) rimangono evidentemente in attesa che altri più intra- p redenti, riescano a trovare la « chiave » del problema petrolifero meridionale. 2. Cenni strati grafici. — Per quanto taluni studiosi di geologia meridionale abbiano, in questi ultimi anni, tentato di dimostrare che gli schemi fissati da De Lorenzo [2] per il Trias, non siano da rite¬ nersi più validi, purtuttavia, in base alla mia diretta esperienza sul terreno, ritengo che quanto fu visto da quel profondo conoscitore delle nostre regioni, non possa essere oggetto di sostanziali muta¬ menti. Dobbiamo, quindi, continuare ad ammettere, conformemente a quanto si può osservare soprattuto in Lucania, e subordinatamente in Campania, che la porzione più bassa del Trias affiorante, costi¬ tuita dai calcari con liste e noduli di selce, rappresenti il Ladinico. Con ciò non si intende dissentire da quanto ha osservato Scarsella [3 J, secondo il quale, al di sotto di tali calcari ad Halobia , vi compare la dolomia, nell’area di S. Fele, a sud del Vulture. E’ logico d if atti ammettere che nell’ambito dei calcari suddeti si verifichino variazioni laterali di facies. Vero è che De Lorenzo ebbe modo di datare il suo Trias medio grazie alle faune rinvenute in taluni affioramenti calcarei che egli diceva « ami gdaloidam ente » inclusi nei calcari con liste e noduli di selce (ad Halobia ) o negli « scisti silicei » soprastanti. In realtà, tali calcari fossiliferi, che De Lorenzo definisce di scogliera, mal trovano il loro posto fra gli scisti silicei se a questi si vuole attribuire un signi¬ ficato di facies molto profonda (1); ed è logico quindi pensare, come ha fatto recentemente Lue ini [4] e come del resto chi scrive ha ripe- li) È noto, difatti, che depositi selciferi si possono formare anche indipen¬ dentemente dalla profondità, per effetto di arricchimento delle acque marine in Si02 , a seguito di eruzioni sottomarine. — 76 — lutameli te discusso con De Lorenzo negli ultimi anni della sua vita, che la loro posizione attuale rappresenti l’effetto della tettonica da cui è affetto lutto il Trias medio. Ma, mentre Lucini non avanza al¬ cuna ipotesi atta a spiegare le condizioni in cui ebbero a sedimentarsi tali calcari organogeni ed il loro inglobamento tettonico negli scisti silicei, o nei calcari con liste di selce, cosi ritengo non privo di inte¬ resse accennare brevemente — in attesa di portare a compimento le indagini da me intraprese su tale argomento — ad una possibile ipo¬ tesi che può essere formulata a tale proposito. Ferma restando la sicura appartenenza dei suddetti calcari di sco¬ gliera al Trias medio, in base alla fauna illustrata da De Lorenzo [5] su materiali da lui raccolti nella zona di Lagonegro e conservati nel Museo di Paleontologia dell’Università di Napoli, nonché la identica datazione dei calcari con liste e noduli di selce per la presenza in essi di varie specie di Halobia , noi possiamo ragionevolmente pensare che i calcari di scogliera si siano depositati qua e là al di sopra degli scisti silicei allorquando questi, conformemente alle vedute di De Lo¬ renzo, andavano emergendo dal bacino sedimentario fino a costituire le pieghe ad andamento meridiano da lui rilevate in Lucania. Ammettendo una tale ipotesi, si può anche pensare che tali scogliere siano poi scivolate lungo il substrato plastico degli scisti silicei ed in questi amigdaloidamente inglobati come voleva De Lo¬ renzo. Le pieghe ad andamento meridiano rilevate da questo A., pos¬ sono ragionevolmente essere interpretate come effetto di un primo inturgidimento del fondo del bacino sedimentario; su tali aree di minore profondità si sarebbero quindi formati i calcari di scogliera. E’ necessario tuttavia mettere in evidenza che in questi ultimi tempi alcuni studiosi hanno segnalato elementi microfaunistici che indurrebbero a considerare il complesso dei così detti scisti silicei come una serie comprensiva che va dal Trias medio al Cretacico supe¬ riore. Lasciando, almeno per il momento, ancora aperto il problema, in quanto non mi sembra che gli elementi acquisiti a tale riguardo siano da accettarsi senza discussione (anche per lo stato di conserva¬ zione), ritengo opportuno richiamare l’attenzione sul fatto che un tale eventuale ringiovanimento della porzione superiore degli scisti silicei non avrebbe alcuna influenza sul problema petrolifero delle nostre regioni, quale è visto dall’autore di questa nota; ed anzi a più forte ragione andrebbe preso di mira il Trias inferiore, non af¬ fiorante, come sarà successivamente indicato alla fine di questo lavoro, 77 — Difatti — come sarà meglio dimostrato nel prosieguo della pre¬ sente nota — la suddetta situazione porterebbe ad accettare in pieno la ipotesi di un grande carreggiamento del nostro Appennino calcareo sulla massa degli scisti silicei, che avrebbero funzionato da lubrifi¬ cante tettonico. Vero è, però, che ovunque sia dato osservare i rap¬ porti fra scisti silicei e dolomia basale della serie calcarea presunta carreggiata, non si notano mai fenomeni di rimescolamento tettonico delle due serie a contatto. Ma ciò sarà oggetto di altro lavoro in cui saranno prese in esame tutte le situazioni atte a chiarire tale pro¬ blema. Tornando ai brevi cenni stratigrafici che è necessario tener pre¬ senti per trattare delle condizioni geo-petrolifere dell’Italia meri¬ dionale, ricorderò che in Lucania, al di sopra degli scisti silicei, si possono osservare le dolomie triassiche, ridotte in frammenti di varia grandezza, e talvolta così minuti da costituire la ragione essenziale del toponimo cc Arena bianca ». Tale tri turamento non deve essere assunto come prova del carreggiamento di cui è stato fatto cenno, ma può trovare la sua spiegazione nel comportamento cc diapirico » che assumono gli scisti silicei, e che si potrebbe essere manifestato nel corso stesso della sedimentazione delle future dolomie. Alle suddette dolomie, che non hanno nulla in comune con quel¬ le sottostanti ai calcari con liste di selce segnalate da Scarsella [3], seguono i calcari dolomitici del Giurassico (in passato cartografati quali dolomia del Trias) od i calcari a crinoidi della stessa età, a seconda delle zone. La successione stratigrafica comprende poi i calcari del Creta¬ cico che in alto della serie appaiono ricchi di piccole rudiste, di acteonelle e di nerinee. Si può qui notare, incidentalmente, che è da ritenersi errato l’uso del termine calcari di scogliera normalmente adottato per i depositi del Cretacico superiore dell’Italia meridiona- nale. In effetti in essi mancano quasi del tutto le vestigia dei coralli costruttori : si tratta, invece, di depositi di melme calcaree, con caratteristiche di ambiente neritico in cui le scogliere sono assoluta- mente subordinate. La serie stratigrafica presenta generalmente una lacuna corri¬ spondente all’Eocene inferiore; vi è da rilevare, però, che esso è stato da me dubitativamente segnalato per le Murge di Spinazzola [6], in facies calcarea. Presente è, invece, con trasgressione bene evidente, l’Eocene — 78 — medio, talvolta calcareo, talvolta flyschioide; e l’Eocene superiore in facies di flysch, nonché l’Oligocene con la stessa facies (1). Per quanto si riferisce al Miocene, i recenti studi di Selli [7] ne ampliano assai le aree di affioramento; il che mi sembra piena¬ mente accettabile in quanto nel passato, con il generico termine di Argille scagliose venivano rappresentate aree nelle quali — ad una pasta fondamentale paleogenica — risultavano largamente diffusi i lembi del Miocene, variamente smembrati e dislocati. Pliocene e Pleistocene sono largamente rappresentati in Italia meridionale; ma è da tener presente che i terreni del terziario supe¬ riore sono, in effetti, assai meno diffusi di quanto risulti dalle vec¬ chie carte geologiche. Ciò dipende dal fatto che le argille del Cala- briano, e le sabbie ed i conglomerati che chiudono il ciclo sedimen¬ tario, si presentano con aspetto così analogo a quello dei depositi pliocenici, da indurre in errore i vecchi rilevatori che frequentemente ricorrevano al criterio litologico per le loro datazioni. Tale dunque, in sintesi, la serie stratigrafica dell’Italia meridio¬ nale, dei cui termini saranno qui di seguito esaminati quei caratteri più intimamente connessi con le questioni petrolifere. 3. Qualche cenno di tettonica. — Facendo astrazione dall’ipote¬ tico, ma ancora non dimostrato, carreggiamento delle masse calcaree (Trias superiore - Cretacico) su un autoctono rappresentato dai cal¬ cari con liste di selce e dalla serie comprensiva degli scisti silicei, la tettonica delle nostre regioni meridionali può essere così breve¬ mente tratteggiata: a) il suddetto complesso, calcari con liste di selce ( ad Halohia ) e scisti silicei, risulta interessato tanto da una tettonica plicativa, quanto da quella disgiuntiva. Le pieghe sono di vario raggio, e ad andamento meridiano; le faglie presentano rigetti fino a 1000 m. circa (come ad esempio a sud del M. Yulturino); data la fondamen¬ tale diversità di comportamento di fronte alle sollecitazioni, si nota frequentemente una vera e propria disarmonia fra le pieghe dei cal¬ cari ad Halobia ed i soprastanti scisti silicei che risultano pieghettati; b) i depositi di facies calcarea (dolomia principale - calcari del Cretacico) sono caratterizzati da una tettonica analoga a quella pre¬ cedente, ma senza disannonia; la direzione delle pieghe risulta ap- (1) Questo schema non è valido per la Puglia ove i depositi si presentano sempre in facies calcarea, come Gignoux ebbe a mettere in evidenza. — 79 penninica. Le faglie si interescano prevalentemente secondo due dire¬ zioni fondamentali (NW-SE e NE-SW, fino a N-S) e rappresentano il motivo fondamentale della evoluzione morfologica delle nostre re¬ gioni. I rilievi montuosi sono generalmente limitati da faglie, anche a notevole rigetto e spesso — in contrasto con la teoria dei cunei com¬ posti del Migliorini — le zone di culminazione tettonica delle pieghe, corrispondono a zolle sensibilmente ribassate per faglia (vedasi ad esempio la Valle del Tanagro, l’alta valle dell’Agri, la grande area corrispondente alla pianura del Seie e Golfo di Salerno ecc.). Si avrebbe, quindi, una sorta di inversione, che potremmo dire tettonica, dal profilo. Tali aree si presentano quasi sempre ricoperte dai depositi in facies di flysch che spesso vi è scivolato per richiamo gravitativo dalle zone circostanti. La doppia serie di faglie che divide, quasi a scacchiera, le masse calcaree mesozoiche, ha determinato, come già detto, le linee mor¬ fologiche fondamentali; ma è da tener presente che tale fenomeno doveva avere già assunto notevole sviluppo all’epoca della trasgres¬ sione meso-eoceniea. Difatti, il flysch paleogenico, trasgressivo, si è deposto su una superfìcie originariamente assai varia; il che spiega anche la tettonica per gravità da cui sono prevalentemente interes¬ sati i sedimenti del Paleogene ed anche quelli del Miocene, sia sul versante tirrenico che su quello adriatico dell’Appennino meridionale. E’ da notare altresì che le cose sono sostanzialmente diverse per quanto si riferisce all’avampaese calcareo (Gargano -f Murge + Pe¬ nisola Salentina) ove la successione dei depositi assume sempre una facies calcarea, salvo che in talune zone settentrionali del Gargano, ove sono presenti depositi di marne calcaree a Glohotruncana , con intercalazione di livelli selciferi, da ricollegarsi probabilmente con la facies di scaglia del dominio umbro-marchigiano. Ma, mentre il Gargano è analogo, per il suo aspetto strutturale al nostro Appennino calcareo, le Murge e la Penisola Salentina mo¬ strano una struttura di gran lunga più blandamente movimentata, al¬ meno per la minore intensità del sollevamento definitivo. Riprendendo brevemente l’argomento della tettonica prevalen¬ temente gravitativa dei depositi del terziario inferiore e medio, mi pare che si possa senz’altro ammettere che essa sia la conseguenza dei fenomeni che dovettero verificarsi alla fine del Miocene, quando si ebbe lo sprofondamento della Tirrenide ed il conseguente quasi deh- — 80 — nitivo assetto dell’Appennino. Come è logico, dai versanti che si andavano sollevando, dovettero ragionevolmente scivolare, per effetto gravitativo, i depositi plastici; si ebbero così quelle che De Lorenzo giustamente chiamò le frane del flysch eo-miocenico , anticipando con mirabile intuito e con acutezza interpretativa il concetto di denuda¬ mento tettonico dei versanti. Tale movimento determinò l’accumulo di cospicue masse di flysch paleogenico e miocenico nelle aree già tettonicamente depresse ed in¬ cise (in cui era avanzato il mare già nell’Eocene medio), provocando il loro ulteriore ribassamento, mentre i rilievi si sollevavano ancor più per presumibile effetto isostatico, e fornivano sui due versanti dell’Appennino, i materiali terrigeni necessari per i potenti depositi delle molasse sopramioceniche. Ove si tenga conto di tale logico succe¬ dersi di fenomeni, è ovvio dedurne che con la fine del Cretacico cessarono nell’Italia meridionale le spinte tangenziali a preva¬ lente effetto plicativo. La tettonica caoti¬ ca del flysch paleogenico e del Miocene (in varie facies) che vi si erano deposti sopra, fu esclusivamente determinata da scivola¬ menti gravitativi lungo i versanti. In tal modo ci possiamo facilmente spiegare la caotica commistione di Paleogene e di Miocene tanto sul versante tirrenico quanto su quello adriatieo dell’Appennino. A questo proposito si veda anche quanto da me espo¬ sto a proposito delle manifestazioni di diapirismo delle A.S. [8]. Tale situazione è particolarmente evidente al margine appenninico della Fossa Bradanica, ove le arenarie mesoinioceniche e lo schlier (Langhiano), in grandi e piccoli esotici, e con frequente struttura a scaglie, risultano imballati tettonicamente nelle A.S. tipiche. E’ ovvio che il Paleogene ed il Miocene del Gargano e della Peni¬ sola Salentina sono esclusi da tale tipo di tettonica. Il Pliocene ed il Quaternario antico, che risultano largamente diffusi nell’Italia meridionale, non hanno generalmente subito mo¬ vimenti plicativi di una certa evidenza, salvo nella Fossa Bradanica, ove una spinta tangenziale si è certamente avuta quale tardivo effetto delle colate gravitative che si addosano, e talvolta localmente si so¬ vrappongono, ai depositi suddetti. In questa breve esposizione non si è fatto alcun cenno alle con¬ dizioni che si verificano in Calabria. Ma è facile convincersi, che in — 81 — quella regione le cose si presentano ancor più semplici che nelle altre regioni meridionali, salvo — beninteso — la interpretazione che si può dare ai massicci cristallini calabresi. Difatti, facendo astrazione dal modo di presentarsi delle A.S. tipiche, ascritte al Cretacico in facies africana per la presenza di una malacofauna tipica, ma forse più propriamente attribuibili al Paleogene (1), il restante della serie stratigrafica, dall’Oligocene al Pleistocene, si presenta con giacitura monoclinaìe sui due versanti ed è interessata da faglie, con rigetto talvolta assai notevole. 4. Le rocce nafto geniche ( rocce madri) e le rocce-serbatoio nelle serie strati grafiche dell9 Italia meridionale. — E’ naturale che, affron¬ tando il problema delle condizioni geo-petrolifere delle nostre regioni meridionali, non si possa prescindere da una disamina delle carat¬ teristiche naftogeniche eventualmente offerte dalle rocce che costi¬ tuiscono le serie stratigrafiche affioranti. Non è qui il caso di entrare in merito al concetto di roccia-madre del petrolio; di sedimento, cioè, in cui gli idrocarburi hanno avuto origine, partendo dalla sostanza organica, prevalentemente jdank to¬ nica e prevalentemente vegetale. Ed è noto che, allo stato attuale delle nostre conoscenze, vi è fondata ragione di ritenere che gli idrocar¬ buri siano generalmente migrati dalle loro rocce-madri, in cui si erano generati, andando a costituire accumuli nelle così dette rocce- serbatoio; là dove, cioè, hanno trovato adatte condizioni di porosità e le caratteristiche strutturali necessarie per potersi separare fra di loro, i gassosi dai liquidi, e questi dall’acqua che quasi sempre li accompagna. Ciò premesso, è logico che si presenti sempre un duplice pro¬ blema : individuare le condizioni strutturali e le caratteristiche lito¬ logiche delle rocce in cui presumibilmente possono rinvenirsi i gia¬ cimenti, intesi in senso industriale; e tentare di riconoscere quali pos¬ sano essere state, nel passato geologico, le rocce-madri da cui gli idro¬ carburi abbiano potuto migrare. Affrontando brevemente tali problemi, per quanto possa avere riferimento con l’Italia meridionale, dobbiamo tenere presente che (1) Tale mia asserzione prende lo spunto da quanto si osserva a Piatì, sul ver¬ sante ionico, ove le ostreadi di facies africana si ritrovano in una marna arenacea imballata nelle A.S. tipiche che offrono, negli strati rossicci, indubbi elementi mi¬ crofaunistici per una loro attribuzione alPEocene. 6 82 — la serie calcareo dolomitica mesozoica (dal Trias medio al Creta¬ cico) può ben essere stata sede della naftogenesi. E’ frequente, di¬ fatti, rinvenire le dolomie supra-triassiche, ed i calcari dolomitici del Giurassico e del Cretacico inferiore, con caratteristiche tali da dovere essere ritenute naftogeniche. Le rocce suddette appaiono spesso scure per la presenza di idrocarburi diffusi nella massa, i quali conferi¬ scono il caratteristico odore empireumatico quando esse siano per¬ cosse. Talvolta, indipendentemente dalla percussione, dolomie e cal¬ cari dolomitici presentano un sensibile odore di idrocarburi. Meno accettabile mi sembra, invece, la ipotesi che i sedimenti paleogenici in facies di flysch, di arcipelago, siano naftogenici. Si tratta, in generale, di depositi terrigeni, continuamente rimaneg- gianti nel corso stesso della sedimentazione, al punto da risultare privi di resti di macrofossili, le cui parti scheletriche (interne od esterne che fossero) sono state sottoposte ad una azione triturante più o meno avanzata. A questo proposito, si vedano le idee di R. Zuber, da me rese note in [9], Analoghe considerazioni possono essere fatte per le formazioni mioceniche le quali, del resto, come quelle del terziario inferiore, appaiono tettonicamente smembrate; di guisa che, anche se esse fos¬ sero state sede della naftogenesi, ben difficilmente si riuscirebbe a definire in quali condizioni, e verso quali rocce serbatoio, potrebbe avere avuto luogo la migrazione degli idrocarburi in esse generatisi. Il Pliocene infine, per il fatto stesso degli ingenti spessori che esso assume al versante tirrenico deirAppennino, denunziando una eccezionale intensità della sedimentazione terrigena, mi pare debba essere ugualmente escluso dalla categoria delle rocce madri. Per quanto si riferisce, invece, alle rocce serbatoio, potenzial¬ mente tali per porosità o per fessurazione, si può dire che molti dei termini stratigrafìci presenti dal Trias medio al Pleistocene, pos¬ sono avere assunta tale funzione, sempre che adatte condizioni di co¬ pertura abbiano assicurata la conservazione degli idrocarburi che in esse fossero pervenuti per migrazione. Così, i calcari con liste e noduli di selce del Trias medio, le do¬ lomie supra-triassiche, i calcari dolomitici, e non, del Giurassico e del Cretacico, talune arenarie poco cementate del flysch paleogenico e del Miocene medio, le molasse del Miocene superiore, i depositi sabbiosi del Pliocene superiore ed i ridotti livelli sabbiosi interca¬ lati alle argille pleistoceniche, sono tutti terreni che presentano ca¬ ratteristiche tali da renderli atti a fungere da rocce-serbatoio, sem- — 83 — precchè siano assicurate le adatte condizioni strutturali e la coper¬ tura impermeabile. Vedremo in un successivo paragrafo, quali possibilità vi siano che detti termini porosi possano effettivamente rappresentare rocce serbatoio in cui si siano determinati accumuli di idrocarburi. 5. Le manifestazioni superficiali di idrocarburi. — Come già ac¬ cennato in precedenza, nella mia citata memoria che sarà pubbli¬ cata negli Atti della Accademia di Scienze Fisiche Matematiche e Na¬ turali della Società di Scienze Lettere ed Arti di Napoli, ho passato in rassegna le manifestazioni di idrocarburi note per l’Italia meridio¬ nale, discutendone singolarmente il significato. Volendo ora accennare brevemente a questo importante aspetto della questione petrolifera delle nostre regioni, si può richiamare l’attenzione sul fatto, che io ritengo profondamente significativo, che le manifestazioni superficiali di idrocarburi possono essere pratica- mente divise in tre categorie: a) manifestazioni direttamente od indirettamente legate alle faglie che suddividono il nostro Appennino meridionale calcareo, in una sorta di scacchiera, determinandone anche gli aspetti morfolo¬ gici essenziali; b) manifestazioni che compaiono lontano dai margini dei mas¬ sicci calcarei, nelle aree di affioramento del flysch o delle argille sca¬ gliose tipiche (1); c) manifestazioni ubicate nell’ambito delle aree ricoperte dai depositi plio-pleistocenici. Il primo di tali gruppi di manifestazioni mostra in modo inop¬ pugnabile che la loro origine è da mettersi in relazione alle faglie che attraversano le formazioni calcaree mesozoiche; e ciò è da ritenersi vero non solo quando siano i calcari stessi a presentarsi spalmati od impregnati di petrolio, ma anche allorché gli idrocarburi liquidi, provenienti lungo le faglie, abbiano impregnato i termini porosi del (1) Ritengo opportuno ricordare che, secondo le mie idee, al termine Flysch deve essere attribuito il significato di depositi formatisi ai margini del bacino sedi¬ mentario, probabilmente in zona di arcipelago ; le A.S. tipiche ritengo siano, in¬ vece, depositi di mare piuttosto profondo in cui possono essere pervenuti, per risedimentazione, i materiali delle brecciole calcaree a macroforaminiferi, che talvolta si rinvengono nelle A. S. — 84 — flysch, che con i calcari viene a contatto. Vi è anche da notare che il petrolio che si manifesta in corrispondenza delle faglie appare sempre ad elevata densità, per perdita dei prodotti leggeri e per ossidazione da parte dell’aria o dell’acqua che penetra nelle fratture, anche fino ad una certa profondità. Anche in quei casi in cui le manifestazioni sembrano piuttosto vistose, si tratta sempre di quantità trascurabili di petrolio, ed i terreni impregnati per migrazione sono sempre di limitata superficie, anche quando si sia in presenza delle arenarie tenere del flysch paleo¬ genico che, per essere abbastanza porose e permeabili, avrebbero potuto ricevere bene, e in estensione, gli idrocarburi. Tale situazione è, a mio avviso, favorevole alla ipotesi che non vi sia stata una cospicua migrazione per adscensum dalle formazioni antiche in cui io ritengo si debba essere verificata la naftogenesi in grande. Per quanto si riferisce alle manifestazioni nell’ambito del flysch o delle argille scagliose, mi sembra ragionevole ammettere che si tratti ugualmente di idrocarburi che migrano dal profondo (attra¬ verso le fratture da cui sono interessati i calcari del basamento), fa¬ cendosi strada attraverso la massa del flysch o delle argille scagliose, anche con notevoli spessori di tali materiali. Questi, difatti, pur es¬ sendo teoricamente impermeabili, a ragione della loro tettonizza- zione che ne ha turbato la continuità, hanno perduto, almeno in parte, la loro impermeabilità. Il ritrovamento di piccoli adunamenti di idrocarburi soprattutto gassosi, ne)le argille scagliose del margine adriatico dell’Appennino, o in esotici porosi tettonicamente inglobati nelle A.S., avvalora l’idea che gli idrocarburi provengano dal profondo. Molto significativi, a tale riguardo, sono da considerarsi i risultati che a suo tempo ( 1933-38) furono conseguiti dall’AGIP nell’area di S. Angelo dei Lombardi, ove il pozzo n. 10, spintosi fino alla profondità di m. 1256, si caricava lentamente di metano fino a raggiungere la pressione di qualche de¬ cina di atmosfere. Tale pressione si abbassava rapidamente, annul¬ landosi, con l’erogazione di un certo quantitativo di gas; ed era poi necessario attendere molte ore perchè il pozzo tornasse alla primi¬ tiva pressione, caricandosi nuovamente di metano che evidentemente fluiva nel pozzo attraverso vie capillari esistenti nella massa delle ar¬ gille scagliose. Anche le manifestazioni riscontrabili nell’ambito dei depositi — 85 — pliocenici e quaternari debbono essere interpretate quale effetto di migrazione dal profondo, attraverso le fratture dei calcari ( 1). Ne risulta pertanto che, a bene interpretare le manifestazioni superficiali degli idrocarburi, quali appaiono nelle regioni meridio¬ nali, appare evidente la generale provenienza da formazioni geolo¬ giche sottostanti alla serie dei calcari con liste di selce (Trias medio). A tali formazioni più antiche, quindi, come sarà successivamente in¬ dicato, dovrebbe volgersi in particolare l’attenzione dei ricercatori. Ma, purtroppo, dall’esame delle aree occupate dai permessi di ri¬ cerca e dei programmi formulati, nonché dalla impostazione delle ricerche sino ad ora adottata da parte di talune società petrolifere, si può dire che per il momento non ci si sia ancora efficacemente incam¬ minati per questa strada. Come vedremo qui di seguito, gli insuc¬ cessi avutisi sino ad ora con le ricerche nellTtalia meridionale, sono da mettersi in relazione alla non sufficiente conoscenza delle condi¬ zioni geo-petrolifere meridionali e al non razionale indirizzo sin qui dato alle ricerche. 6. I risultati dei sondaggi di ricerca . — L’attività di ricerca pe¬ trolifera nell’Italia meridionale si può considerare iniziata nel 1933, ad opera dell’AGIP, che affrontò il problema nelle aree di S. Angelo dei Lombardi (Avellino) e di Tramutola (Potenza), prendendo lo spunto dalle manifestazioni di idrocarburi che si possono osservare in quelle zone. Nel primo di tali permessi di ricerca vennero perforati n. 11 pozzi, con risultati negativi dal punto di vista industriale. Venne però conseguito qualche accertamento assai significativo che, se giusta¬ mente interpretato, potrebbe risultare di utile orientamento nella condotta delle ricerche. Comunque, i già citati risultati del pozzo n. 10, mostrano chiaramente quali siano le condizioni della zona, ed il significato degli idrocarburi connessi con flysch ed argille sca¬ gliose. Più intensa fu l’attività di perforazione nella zona di Tramutola, ove piccoli adunamenti di petrolio denso, misto ad acqua dolce (di provenienza esterna), furono localizzati nel flysch paleogenico, con una produzione iniziale complessiva di poche tonnellate al giorno. (1) Da tale quadro sembrerebbero escluse le manifestazioni della Calabria. Ma per tale regione vi sarebbero da formulare ipotesi complesse che potrebbero prospettare un quadro assolutamente nuovo per le relative questioni petrolifere. — só¬ li te giacimento » di Tramutola, pur nella esiguità del suo interesse pratico, risulta assai significativo se opportunamente inserito nel qua¬ dro delle condizioni stratigrafiche e strutturali della zona. Nello stesso periodo in cui veniva svolta la suddetta attività di ricerca a Tramutola, l’AGIP prese in esame anche talune altre zone vicine (Vallo di Diano, Valle del Melandro) praticandovi fori di li¬ mitata entità, ma senza alcun risultato indicativo. Se si tengono presenti le condizioni geologiche delle zone sud¬ dette, nonché i profili dei sondaggi quali si possono dedurre dai dati pubblicati nelle Relazioni Annuali del Corpo Statale delle Miniere, risulta evidente che la ragione dell’insuccesso è da ricercarsi nelle condizioni delle formazioni attraversate dai sondaggi (prevalente¬ mente fìysch caotico). Sempre ad epoca precedente la fine dell’ultimo conflitto mon¬ diale risalgono i tre pozzi perforati dall’AGIP a Genzano di Lu¬ cania (Potenza). Il programma, impostato inizialmente in base a considerazioni teoriche (che mettevano quasi su uno stesso piano la Valle Padana e la Fossa Bradanica) mirava al ritrovamento in pro¬ fondità delle formazioni mioceniche affioranti al vicino margine ap¬ penninico. Il tema della ricerca venne progressivamente modificato ed i tre pozzi perforati non furono coronati da successo pratico: essi fornirono però importanti dati stratigrafici. Negli ultimi anni l’attività di esplorazione a mezzo di perfora¬ zioni, pur non seguendo di pari passo la corsa alla richiesta di per¬ messi di ricerca, ha avuto un certo ritmo che avrebbe potuto dare risultati soddisfacenti se le esplorazioni fossero state impostate te¬ nendo presenti tutti gli elementi che possono essere dedotti da un attento, circostanziato esame delle condizioni geo-petrolifere meridio¬ nali. Così, i pozzi del Crotonese (Soc. Montecatini) si debbono ritenere pregiudizialmente infirmati dalle non buone condizioni di chiusura delle aree indiziate. Come già accennato, le formazioni post-meso- zoiche si presentano in giacitura monoclinale ; e poiché vi sono abba¬ stanza diffusi i termini porosi, non è facile il verificarsi di efficienti chiusure per faglia. Da ciò la dispersione degli idrocarburi eventual¬ mente generatisi in quei sedimenti o ad essi pervenuti per migra¬ zione. Talune perforazioni effettuate nella zona di Nusco (Avellino) dalla Società Fondedile, hanno accertato condizioni analoghe a quelle già note per la vicina area di S. Angelo dei Lombardi. — 87 — Una ricerca condotta dall’AGIP nella zona di Lavello (Potenza) presso il basso corso dell’Ofanto ha interessato le formazioni cal¬ caree del Cretacico (e dubitativamente del Giurassico) fino ad oltre 2400 ni., al di sotto di una esile copertura di argille plio-pleistoce- niche. Negative sono risultate le perforazioni condotte dalla SAMET nell’ambito delle pianure costiere del Volturno e del Seie, per le quali erano state presumibilmente previste condizioni analoghe a quelle della Valle Padana. In effetti, per quanto non siano noti in dettaglio i risultati conseguiti, sembra accertato un imprevedibile sviluppo della serie pliocenica (con intercalazioni di materiali vul¬ canici di origine flegrea) e la mancanza delle necessarie condizioni strutturali. In queste zone del margine tirrenico dell’Appennino si sarebbe quindi verificata una eccezionale subsidenza, in relazione an¬ che allo sprofondamento della Tirrenide. Ma, come precedentemente esposto parlando della tettonica del Pliocene, non essendosi avute componenti tangenziali, non si sono determinate quelle pieghe ne¬ cessarie al costituirsi di accumuli di idrocarburi. Lo sforzo tecnico notevolissimo compiuto dalla SOMICEM con la perforazione del pozzo di Ugento (Lecce) non ha conseguito alcun ri¬ sultato pratico, ma ha portato all’accertamento di una eccezionale po¬ tenza delle formazioni calcaree cretaciche e giurassiche che sembrano presenti fino alla profondità di circa 4500 m. Anche i pozzi perforati dalla stessa SOMICEM nella zona di Bi¬ saccia (Avellino), nell’ambito delle zone di accumulo tettonico delle A.S., non hanno fornito che risultati di scarsissimo interesse indu¬ striale. E così pure i pozzi della Soc. Terra Apuliae perforati nel fog¬ giano non hanno dato alcun risultalo pratico. Ovunque si guardi, quindi, non si vedono che le prove di in¬ successi, determinati, a mio avviso, da una non sufficientemente ap¬ profondita conoscenza del problema nei suoi vari aspetti esaminati nella esposizione che precede; e ciò pur senza soffermarsi nell’esame delle condizioni geologiche dei vari sondaggi, che sarà oggetto di discussione nella citata memoria di prossima pubblicazione. 7. Conclusioni e prospettive. — Il quadro che ho sinteticamente esposto delle condizioni geo-petrolifere dell’Italia meridionale è frut¬ to della mia personale conoscenza diretta delle nostre regioni e della circostanziata analisi interpretativa degli elementi osservabili sul terreno o acquisiti con i sondaggi. Se può forse trarre una con- — 88 — clusione negativa per le nostre prospettive petrolifere? In tal senso sembrerebbe di dover concludere se non si tenesse conto che nel corso di questa nota è stato sempre, ripetutamente, accennato a venute di idrocarburi « dal profondo », vale a dire da termini stratigrafici sotto¬ stanti alla serie dei calcari con liste e noduli di selce (Trias medio). Difatti tutto indica che gli idrocarburi che si manifestano in corrispondenza delle faglie che interessano le formazioni calcareo- dolomitiche (Cretacico-Trias sup.)sono sicuramente di provenienza profonda, presumibilmente dal Trias inferiore, che deve risultare protetto da un complesso impermeabile posto al di sotto della serie dei calcari ad Halohia (con liste e noduli di selce). E’ ovvio che, in tali condizioni, l’obiettivo della ricerca debba essere indirizzato al raggiungimento del Trias inferiore e che — di conseguenza — si debbano anzitutto affrontare i problemi connessi con quelle aree in cui affiora ampiamente il Trias medio suddetto. Il che vai quanto dire che la chiave di volta della ricerca petro¬ lifera meridionale sta anzitutto e soprattutto in Lucania. Ivi il Trias medio affiora su vaste aree e in condizioni struttu¬ rali favorevoli, anche se non eccellenti. Anche nel salernitano vi sono aree che si presentano in situazioni degne della massima attenzione. Ma poiché tutto porta ad ammettere che non vi sia corrispondenza fra le pieghe del Trias medio e quelle del Cretacico, così mi par lo¬ gico ritenere che sia per ora incauto affrontare il problema della ri¬ cerca in quelle zone ad affioramenti delle serie cretacica in facies calcarea. Ove si tenga conto che parecchi permessi di ricerca si riferiscono ad aree occupate dal fìysch, o dalle argille scagliose, vien fatto di pensare che obiettivo della ricerca possa essere, nel pensiero dei per- missionari, il ritrovamento di accumulo di idrocarburi nelle aree di culminazione morfologica dei calcari mesozoici protetti dal fìysch o dalle A.S. Tale tema di ricerca dovrebbe essere fondato su uno dei due seguenti fenomeni di migrazione degli idrocarburi : a) dal profondo, vale a dire, presumibilmente, dal Trias infe¬ riore ; ma a ciò si oppone la constatazione che la migrazione per adscensum è stata certamente di irrilevabile entità, come ho dimo¬ strato trattando delle manifestazioni superficiali ; ò) dalla massa dei calcari e dolomie (Trias sup. - Cretacico), considerati quali rocce-madri degli idrocarburi ; ma, a parte il fatto che tali formazioni appaiono solo saltuariamente naftogeniche, per convincersi della infondatezza del problema, inteso in senso industria- — 89 — le, basta tener presente che nel corso dell’Eocene inferiore il meso¬ zoico calcareo-dolomitico delle nostre regioni subì, generalmente, un periodo di continentalità ; durante il quale, come si ebbe una prima evoluzione morfologica, si sarebbe inevitabilmente determinata la di¬ spersione degli idrocarburi generatisi nelle suddette formazioni cal- careo-dolomitiche. È da ricordare infine che qualche possibilità di adunamenti di idrocarburi si può avere là dove i depositi plio-pleistocenici hanno potuto assumere qualche ondulazione positiva per effetto della spinta gravitativa delle A.S., vale a dire nell’ambito della Fossa Bradanica. Napoli , Istituto di Geologia dell’Università, maggio 1959. BIBLIOGRAFIA [1] Breislak So, Topografia fisica della Campania . Firenze, 1798. [2] De Lorenzo G., Studii di geologia nell’ Appennino meridionale. Atti Acc. Se. Fis. e mat., Ser. 2a, voi. Vili, n. 7. Napoli, 1896. [3] Scarsella F., Sulla posizione stratigrafica degli scisti silicei attribuiti al Trias medio dell’ Appennino meridionale. Boll. Soc. Geol. Ital., LXXBI. Roma, 1957. [4] Bucini P., Alcune osservazioni sui rapporti fra la formazione del a flysch » e quella degli « scisti silicei » nel territorio di Lagonegro , in Basilicata. Boll. Soc. Geol. It., voi. LXXV. Roma, 1956. [5] De Lorenzo G., Fossili del Trias medio di Lagonegro. Palaentographia ita¬ lica, voi, IL Pisa, 1896. [6] Lazzari A., Sulla probabile presenza dell’Eocene nelle Murge Baresi. Boll. Soc. Natur. in Napoli, voi. LXI, (1952). Napoli, 1953. [7] Selli R., Sulla trasgressione del Miocene nell’Italia meridionale. Giornale di Geologia, Ser. 2a, 26. Bologna, 1957. [8] Lazzari A., Movimenti tardivi delle argille scagliose nella Fossa Bradanica. Boll. Soc. Nat. in Napoli, voi. LXVII. Napoli, 1958. [9] Lazzari A., La sedimentazione dei terreni in facies di Flysch secondo le an¬ tiche osservazioni di R. Zuber ( con alcune considerazioni sul Flysch dell’ Ita¬ lia meridionale). Rend. Acc. Se. Fisiche e Mat. della Soc. Naz. di Se., Lettere ed Arti in Napoli, Ser. 4a, voi. XXI. Napoli, 1954. Il comportamento del quoziente di purezza dei concentrati di pomodoro nelle annate 1950-58 Nota del socio doti. ANGIOLO PIERANTONI (Tornata del dì 27 novembre 1959) Il pomodoro, frutto del Solarium lycopersicum Linn., solanaeea originaria del Perù, ora coltivato in quasi tutte le regioni temperate calde del globo, è coltivato su larga scala in Italia, specie nella Cam¬ pania, dove esistono moltissime industrie per la lavorazione e la con¬ servazione di questo frutto. Infatti la produzione campana rappre¬ senta da sola il 34% di quella nazionale. Si producono in media 5 milioni di quintali con Salerno in testa (3 milioni), Caserta con 1 milione, Napoli con 600 mila, Avellino con 150 mila e Benevento con 50 mila quintali (1). Il pomodoro, come tutti i prodotti della terra è soggetto alle mutevoli condizioni atmosferiche, perciò si sono fatti molti studi atti a migliorare questo prodotto. Ricorderò qui le comunicazioni fatte dal dott. Daolittle (2) nel convegno annuale dell’istituto ame¬ ricano per le scienze biologiche svoltosi a Madison sull’impiego del plasma vegetale del Lycopersicum del Perù; gli studi condotti da Can- ner e Packer (3) sulle polveri di pomodoro essiccate sotto vuoto. Esse mantengono il valore nutritivo, colore e aroma del succo origi¬ nale con l’aggiunta di un disidratante (ossido di calcio) per assicu¬ rare un tenore di umidità inferiore a 1%. Sempre per migliorare il prodotto, Winsor G. M. e Massey D. M. (4) hanno studiato il succo dei pomodori normali e maculati. Un confronto fra quelli normali e maculati ha rilevato differenze di composizione. Così i frutti normali avevano un contenuto in sostanza secca naturalmente più alto; anche gli zuccheri riduttori, i composti azotati e l’acidità sono risultati più elevati che non nei frutti ma¬ culati. 91 — Parte sperimentale Partendo da quanto sopra detto ho pensato di tracciare un qua¬ dro sull’andamento del pomodoro lavorato e precisamente prendendo in considerazione il quoziente di purezza dei concentrati, dato da cui si può meglio apprezzare la qualità. Ho raccolto i risultati relativi alle annate che vanno dal 1950 al 1958 di campioni analizzati da me nel Laboratorio chimico provin¬ ciale. Ho trascurato le annate precedenti perchè sia le coltivazioni del pomodoro sia le industrie conserviere, risentivano ancora dei danni subiti per eventi bellici, e quindi sarebbe stato inutile considerare tali valori. Di ciascuna annata ho preso in esame i quozienti di purezza di 10 campioni, come si può notare dalla tabella I, e per ciascun anno ho calcolato la media aritmetica dei quozienti di purezza. TABELLA I. campioni 1950 1951 1952 1953 1954 1955 1956 1957 1958 1 49,32 54,04 43,43 48.78 54,56 52,45 62,77 49,99 47,02 2 55,41 52,23 54,93 51.58 43,35 54,10 45.06 41,06 47,97 3 56,36 52,37 52,21 45.90 51,25 43,36 42,39 50,40 47,36 4 62.20 40,91 41,04 53,31 44,58 48,96 49,32 50,11 46,67 5 50,71 45,20 52,75 56,88 51,91 49,99 43,91 51,69 50,64 6 56,01 51,99 55.93 44,27 43,18 46.38 45,73 46,16 51,79 7 50,49 45,00 54,54 41.48 47,18 51,74 47,54 42,10 51,86 8 53,80 46,68 46,78 49,18 45,03 51,12 49,38 48,96 48.07 9 40,60 45,52 40,00 41.50 51,03 43,17 46,06 54,73 47,56 10 54,00 44,04 59,47 47,01 40,88 51,17 49,24 40,88 56,34 medie 52,89 47,79 50,01 47,99 47,28 49,24 48,14 47,66 49,52 Come si può vedere dalla tabella 1, l’annata 1950 registra una media molto alta rispetto alle altre. Infatti nella produzione del 1950 l’industria delle conserve raggiunse punte mai toccate (media 52,89) mentre nei mesi degli anni 1951 e 1952 vi è stata una contra¬ zione dovuta alla gran siccità (5). La produzione del 1953 (media 47,99) appare deficitaria, tanto è che si è temuto di non potere far fronte alle richieste sia per il mercato estero che per quello interno. — 92 Trombaia C. (6) afferma che per il 1952 l’andamento stagionale è stato favorevole, specie per la scarsità e la irregolarità delle preci¬ pitazioni atmosferiche. Per quest’annata 1952 la media, in precedenza bassa, risale di poco (vedi tabella 1) e questo fa vedere che, malgrado le condizioni atmosferiche avverse, le industrie conserviere hanno potuto egualmente migliorare il prodotto. Il Vitale (7) ha osservato che dal 1954 al 1955 l’andamento sta¬ gionale dal punto di vista metereologico è stato caratterizzato da sic¬ cità, portando un notevole ritardo dell’inizio della campagna. A que¬ sto periodo di siccità ha fatto seguito un periodo piovoso che è stato ottimo per le coltivazioni. Infatti la media che io ho riscontrato, e che si può vedere nella tabella 1, mentre si mantiene bassa per l’an¬ nata ’54, risale per l’annata ’55 e precisamente il quoziente di pu¬ rezza da 47,28 risale a 49,27. Sempre il Vitale (8) sostiene che per l’annata ’56 le condizioni atmosferiche hanno favorito l’accrescimento della pianta e la ma¬ turazione del frutto. La semina però è stata ritardata, come il rac¬ colto, per le abbandanti nevicate. Il quoziente di purezza, secondo l’autore, si è aggirato intorno ai 60, raramente scendendo al valore di 50. Secondo le mie ricerche la media si mantiene verso un valore di 48,14, inferiore perciò a quello della campagna ’55, come appare nella tabella 1. Nel 1957, sempre come afferma il Vitale (9), l’andamento sta¬ gionale è stato molto avverso in quasi tutte le regioni della Campania. Temperature molto rigide si sono verificate nel periodo della se¬ mina e verso la metà di agosto. Come ultima avversità vi è stato il fenomeno della « necrosi ». Riscontrando la tabella 1 pei il 1957, si vede che la media è discesa (47,66), cosa che conferma l’andan ento stagionale sfavorevole (specie per i pomodori da conserva). Trifiero e Porcu (10) hanno riscontrato per il 1958 che vi sono stati degli scarti. L’abbassamento repentino della temperatura (da febbraio a marzo) ha causato danni ai semenzai. Però le condizioni atmosferiche del mese di aprile sono state più favorevoli. Anche in questo anno, a quanto affermano gli autori, vi sono stati dei fatti gravi come la cc tracheemicosi » che ha fatto avvizzire la vegetazione. Anche la peronospora ha fatto qualche danno. Nella tabella n. 1 si può vedere che, malgrado le malattie delle piante, le sopraggiunte migliorate condizioni atmosferiche hanno fatto salire la media del quoziente di purezza a 49,52 rispetto a quella della campagna ’57 che era di 47,66. 93 — Per maggior chiarezza più appresso seguono due grafici in cui riporto i valori sopra un sistema di assi ortogonali (vedi fig. 1 e 2). Da questi grafici si vede chiaramente come l’annata più favorevole sia stata quella del 1950, toccando la punta massima (quoz. purezza 52,82 di media), mentre il 1954 è stata l’annata più sfavorevole. In quest’ultima campagna si registra la punta più bassa del pe¬ riodo 1950-1958. Conclusione Come si rileva dallo studio dei risultati analitici da me com¬ piuti nel periodo ’950-58, in cui le coltivazioni sono ritornate normali — 94 — dopo il periodo bellico e le industrie hanno ripreso in pieno la loro attività, risulta che: dal 1950 al 1958 la migliore annata è quella del 1950. In questa annata le condizioni atmosferiche hanno permesso flNMRTE Fig. 2. un buon raccolto, sia dal punto di vista qualitativo che da quello quantitativo, mentre nell’annata 1954 il raccolto è stato qualitativa¬ mente scarso a causa della particolare inclemenza del tempo. Per sopperire alle annate sfavorevoli è bene che si metta in pratica e si favorisca al massimo, più di quanto è stato fatto finora, tutto ciò che valorizzi il pomodoro per un incremento sempre maggiore del pro¬ dotto. Laboratorio Chimico Provinciale Napoli, 29 aprile 1959. — 95 — BIBLIOGRAFIA 1) di Pinto V. Agricoltura Napoletana, n. 10 ott. 958, p. 10. 2) Notiziario periodico agrario USIS, 2-39-3 (30 sett. - 6 ott. 953). 3) Canner e Packer. Recenti sviluppi sulla lavorazione del pomodoro, 47-1-34 (1955). 4) Winsor G. M. e Massey D. M. Sci. Food. Agr. 9-943 (1958). 5) Annuario dell’Agricoltura, p. 129 30 (1953). 6) Trombaia G. Esperienze nelle coltivazioni di alcune varietà di pomodori nella Campania nel 1952. Industrie conserve, n. 1 (1953). 7) Vitale. Industrie conserve, p. 317, n. 4 (1955). 8) Vitale. Industrie conserve, p. 311, n. 4 (1956). 9) Vitale. Industrie conserve, p. 303, n. 4 (1957). 10) Trifiero e Porcu. Industrie conserve, p. 301, n. 4 (1958). Su alcune particolari forme di erosione che si rinvengono nelle contrade “Cerro„ e “Cese„ (Comune di Cerreto Sannita, prov* di Benevento) Nota del socio prof. DOMENICO FRANCO (Tornata del dì 27 novembre 1959) Metteremo in rilievo in questo lavoro, che fa sèguito al precedente su cc I fenomeni carsici di monte Cigno (Benevento) » (1), le varie for¬ me di erosione carsica, che interessano maggiormente le contrade cc Cerro » e cc Cese », site nel Comune di Cerreto Sannita (Bene- vento). La prima si estende dalla contrada cc Aia dei Monaci » (o delle Monache, come nella dizione popolare) sino a cc Morgia Sant’Ange¬ lo »; la seconda, partendo dai limiti della contrada cc Cerro », giunge sino ai confini comunali di Guardia Sanframondi, San Lupo, Pon- telandolfo (2). Gli atmosferili con la loro azione fisica, chimica, meccanica han¬ no notevolmente modificato e plasmato in vario modo la primitiva morfologia di questi sedimenti, in prevalenza calcarei, che, nei mil¬ lenni trascorsi, si adagiarono stratificandosi nel mare neogenico cal¬ mo, caldo poco profondo. Tuttavia tali azioni di erosione, di corrosione, di corrasione, di scultura distruttiva e costruttiva ad un tempo, non hanno fatto altro che creare una bellezza ora selvaggia, ora delicata, da noi ammirata nelle due contrade che ci accingiamo a descrivere. Faremo notare, inoltre, come le forme del suolo che a noi sem¬ brano immutabili nel tempo e nello spazio, vadano, invece, inevi¬ tabilmente trasformandosi in modo da modificare lentamente ed in- (1) D. Franco. I fenomeni carsici di monte Cigno. «Boll. Soc. Nat.», Vo¬ lume LXV. Napoli, 1956. (2) La contrada « Cerro » prende il nome dagli alberi di cerro, mentre quella « Cese », forse, dai fitti boschi cedui che ^liticamente ivi si estendevano, oppure, secondo altri, dalla divisione ed assegnazione di un feudo ai vari abitanti della zona. — 97 — visibilmente il rilievo continentale, proprio per l’incessante lavorìo dei fattori esogeni. Lo studio, di tali contrade Cerro e Cese, potrà riuscire alquanto interessante, non solo perchè esse finora erano poco note, ma anche perchè rappresentano un esempio particolare di un fenomeno gene¬ rale che riguarda gran parte del Sannio. Si può accedere alle due contrade attraverso varie strade più o meno comode e più o meno brevi. Noi abbiamo seguito la provinciale Cerreto Sannita-Guardia San- framondi e, dopo circa 700 metri, abbiamo voltato verso sinistra, e, seguendo la strada comunale, ci siamo allacciati, in contrada « Cro¬ ccila », al Tratturo Regio (3), che, proveniente da Sud-Ovest, si snoda attraverso le contrade cc Cesine di Sopra », cc Aia delle Monache », te Cerro », cc Cese » e continua sino a raggiungere Pontelandolfo. I terreni delia contrada « Cesine di Sopra », formati da arenarie e da argille mioceniche sono più o meno fertili e a cultura mista, con prevalenza dell’olivo, della vite e dei fruttiferi in genere. Continuando dalla cc Crocella » a circa 500 metri, sempre per il Tratturo Regio, si lascia sulla sinistra il torrente Cervillo, che raccoglie le acque delle fontane « Arùlo », cc Sant’Angelo » ed altre. Il terreno diventa a ma¬ no a mano più arido e la vegetazione di conseguenza più scarsa. Si raggiunge la contrada cc Aia delle Monache », che si estende quasi in pianura, mentre il Tratturo Regio serpeggia attraverso le arenarie silicee, a grana grossa e sottile, le argille e gli argilloscisti. Questi in alcuni punti risultano profondamente incisi e corrosi dalle acque dilavanti, le quali, specie nell’inverno, precipitano giù tor¬ mentando sempre tali terreni, che in alcune zone (vedi fot. n. 1) presentano curiose e strane forme di erosione. Proseguendo la salita più o meno accidentata e, lasciando le ul¬ time abitazioni (massarie), si arriva in contrada cc Cerro », che pre¬ senta ima fisionomia molto diversa dalle altre già attraversate e che preannunzia tutta quella gamma di fenomeni carsici, che, iniziando (3) Il Tratturo Regio, propriamente detto, è quello che da Boiano, antica capitale del Sannio Pentro, si dirige per Reino verso Buonalbergo ed è antichis¬ sima via pastorizia, tracciata dai Sanniti. Il nostro, invece, impropriamente chia¬ mato regio, è parimenti antico e collegava Boiano alla Campania. Ebbero entrambi grande importanza nei secoli decorsi fino alla costruzione delle ferrovie che de¬ viarono il traffico per nuove strade. — 98 — m essa con alcune forme di carsismo, culmina, poi, ma in modo più spettacolare, nella contrada cc Cese ». CONTRADA CERRO I terreni di tale contrada, in prevalenza argillosi ed arenacei, con colossali spuntoni di rocce calcaree stratificate e notevolmente martoriate dagli agenti fisici, chimici e meccanici, rendono la vege¬ tazione molto scarsa. Essa, infatti, è costituita in special modo da querce e da alcuni alberi di cerro. Soltanto in qualche zona, ricca di acqua, si nota una modesta vita vegetale, come in quella della « Mor- gia degli Ortàli », nonché nelle adiacenze della « Morgia Sant’An¬ gelo ». Gli arbusti, tra cui poche varietà di ginestre e di ericacee, e gli insetti, massimamente ortotteri (grilli), rinverdiscono e popolano al¬ quanto l’arida contrada, specie ai limiti di questa, mentre ad Est della medesima, sulle « Ripe del Corvo », nidifica e gracchia il corvo. Non è difficile ancora rinvenire in tale contrada, e così pure in quella delle cc Cese », spuntoni di rocce e masse calcaree cretacee, ippuritiche, inglobate nei sedimenti fìyscioidi. Notevoli nella contrada sono le forme di erosione che colpiscono maggiormente l’occhio dell’osservatore. Tra le tante curiose e stra¬ ne descriveremo la cc Morgia Sant’Angelo », « la Morgia degli Or¬ tàli » e le « Ripe del Corvo » (o Coste del Corvo), che tra tutte le altre sono quelle di più degno rilievo. — 99 — J - Morgia Sant’Angelo (vedi fot. n. 2). . . . .0 roccia, che da secoli remoti . . . . . testi mori ti rimani .... Ed ora, in mezzo ai tuoi ruderi sparsi per lo contiguo clivo, su cui vedesti un giorno generosa una stirpe propagarsi, e dove or vedi rampollar Votivo, oh come desolata ed in oblio e già quasi in isperpero ci mostri della patria dei nostri maggiori la rovina! (M. Biondi) (4) Ai limiti delle contrade cc Cerro » e « Cese » si erge maestosa, su¬ perba e solitaria la cc Morgia Sant’Angelo », detta anche la cc Leones¬ sa », per la stranissima somiglianza al feroce felino. La cc morgia » (5), impropriamente chiamata così, perchè non costituita da un uni¬ co strato di calcare, ma da diversi e potenti banchi di sedimenti mioce¬ nici, come meglio diremo in seguito, domina non soltanto le contrade su riferite, ma un esteso e vario orizzonte. Ponendosi, infatti, di spalle alla cc Morgia », è possibile animi- tare i massicci montuosi che le fanno corona. In fondo, il solitario monte Acero, a destra monte Erbano con la sua bella e caratteristica valle di erosione, dovuta all’azione del- l’irniente Titerno, mentre a sinistra si scorge l’olivifero massiccio del Taburno, alle cui pendici scorre il tortuoso fiume Calore, il corso del quale si può seguire sino al ponte Torello, presso Amorosi, ed ancora oltre e cioè fino alla confluenza di questo col fiume Vol¬ turno. Infine, alle spalle, monte Coppo, la Defensa di San Lupo, i con¬ fini di Pontelandolfo e di Guardia Sanframondi. (4) M. Biondi. Echi del Secolo : la mia roccia, pag. 50-51. Napoli, Morano, 1883. La poesia non si riferisce alla Morgia Sant’Angelo, ma ad una roccia che si tro¬ vava in un fondo del poeta. È stato un nostro adattamento. (5) Nel gergo dialettale « morgia » è sinonimo di grossa pietra, macigno. — 100 — La « Morgia Sant’Angelo » volge le spalle a monte Coppo e guar¬ da con cipiglio minaccioso le ripide e paurose cc Ripe del corvo » (o coste del corvo) che, delimitando a destra la contrada cc Cerro », pro¬ seguono, quasi in linea retta, in contrada cc Cese ». Non è possibile all’osservatore, specie se questi per la prima vol¬ ta si trova al cospetto della « Leonessa », poter celare quel senso di meraviglia che suscitano la grandiosità e la impressionante rassomi¬ glianza di questa cc Morgia » con il carnivoro omonimo. La posizione e Patteggiamento del felino di pietra poggiato sulle zampe poste¬ riori, la levigatezza degli strati che ne formano e modellano con tanta fedeltà il fianco, l’ampiezza della gola ed ancora una profonda in¬ cisione al di sopra di questa, che contribuisce a dare la strana sensa¬ zione di vedere la bocca ed il muso, accrescono maggiormente la bel¬ lezza e l’incanto dello spettacolo. Inoltre, — quasi naiurae iocus — un alberello di quercia cre¬ sciuto a circa metà altezza della faccia e, spesso, mosso dal vento, imita a perfezione il movimento delle ciglia dell’enorme, ma inerme e freddo felino. Sono molto frequenti, nelle due contrade, frane grandiose, pro¬ fonde ed estese, dovute principalmente alla natura dei sedimenti mar¬ nosi ed argillosi, su cui poggiano i potenti strati calcarei miocenici. « Morgia Sant’Angelo », infatti, risulta isolata dal complesso roc- rioso delle cc Ripe del Corvo », proprio a causa di numerose frane sul lato destro, mentre altre, ancora più vistose, la interessano sul fianco opposto e precisamente quello che guarda la contrada cc Cese ». Si staglia in tal modo il complesso calcareo componente tutta la « Morgia Sant’Angelo », che, in basso, ha preso la forma di una grande ellisse, poco eccentrica, sulla quale si ergono, come su di un enorme piedistallo, gli strati rocciosi che, sagomati così perfetta¬ mente dagli atmosferili, hanno formato la bella cc Leonessa ». Questa enorme piattaforma, mentre ha i due assi rispettivamente di metri 50 e metri 60 circa, presenta ai limiti estremi di essa una altezza variabile dal fondo da quasi zero sino a diversi metri di stra¬ piombo, specialmente nella parte opposta. Si può accedere, infatti, alla cc Morgia Sant’Angelo » soltanto dal lato destro, ove un erto sen¬ tiero vince il forte dislivello che risulta di metri 30 circa di fronte, di oltre 40 metri dal lato sinistro ed inaccessibile, poi, verso il fianco opposto, in cui si nota un precipizio che supera gli 80 metri circa. E’ proprio quasi nel centro di essa che si erge la cc Leonessa », le cui dimensioni sono le seguenti: 101 — Lunghezza del fianco m. 35 Larghezza della faccia » 17 Lunghezza della testa » 18 Lunghezza dalla gola in giù » 17 Altezza totale della cc Leonessa » » 35 Larghezza della schiena (misura media) » 12 Lunghezza dalla fronte alla parte posteriore » 25 Circonferenza totale » 97 Gli strati che compongono la cc Morgia » non sono interi, bensì fortemente litoclasati in vari punti, come è riportato nello schema n. 1, ove sono stati riprodotti solo quelli più rilevanti. Lo studio di essi renderà evidente la strana conformazione cui il complesso roccioso andò soggetto nei millenni decorsi. Una vasta litoclasi, infatti, in senso orizzontale, divide la cc Mor¬ gia » per tutta la sua lunghezza in due grandi blocchi. Quello supe¬ riore raffigura la testa, il collo ed il dorso, mentre l’inferiore ripro¬ duce il restante corpo della cc Leonessa ». (vedi n. 1 dello schema n. 1). Il primo presenta ancora una lunga e profonda fessura che, partendo in direzione quasi degli occhi, prosegue obliquamente in¬ teressando pure il secondo strato sino alla parte opposta ed ante- ro-posteriore di quest’ultimo e delimita, in tal modo, a destra, il lato della cc tettoia » (vedi n. 2 nello schema n. 1). E così, sempre nella parte superiore, sono anche visibili due al¬ tre litoclasi che, originandosi rispettivamente dalla testa e dal collo, convergono entrambe nel punto O e formano una gigantesca V col vertice poggiato sullo strato n. 1 (vedi n. 3 e n. 4 nello schema n. 1). Quelli della parte inferiore, invece, iniziando dalla gola e dal petto, si presentano fortemente inclinati e proseguono sino ad inter¬ rarsi e scomparire completamente (vedi n. 5 e n. 6 dello schema n. 1). E’ da rilevare, infine, lo strato n. 7, che mostra una profonda li¬ toclasi in senso verticale, la quale, partendo in direzione della gola si continua per tutto lo spessore del medesimo e sempre in senso longitudinale. Ad 1/3 circa della lunghezza di esso, a sinistra, guar¬ dando la cc Morgia », si apre una bella grotta, la cui formazione de¬ scriveremo in seguito. Osservando invece il lato opposto, la cc Leonessa » risulta co¬ stituita da enormi ammassi di calcarei, sempre miocenici, ma erosi, frantumati e litoclasati in modo quanto mai vario, così da non presen- — 102 — — 103 — fare più alcuna forma caratteristica degna di rilievo. Facciamo solo notare che l’inclinazione di essi è concordante con quella degli strati che formano la testa del grande felino (vedi fot. 3 e schema n. 2). Lo schema n. 3 mostra poi come questi (vedi n. 1 e n. 2) proseguano anche nella parte opposta ed interessino tutto il complesso roccioso preso in esame. E’ da segnalare ancora, per meglio comprendere quanto diremo, che, sempre dalla parte opposta, si apre ur. profondo ed alquanto vasto cunicolo, ove le acque, penetrando, attraversano tutto lo spes¬ sore della « Morgia Sant’Angelo » (vedi schemi n. 1 e n. 2). Forse, nella notte dei tempi, essa costituiva tutto un banco roc¬ cioso con quello delle « Ripe del corvo ». La natura calcarea degli strati, la loro inclinazione e frattura¬ zione agevolarono l’azione delle acque, che, penetrate nell’interno, hanno creato una fìtta circolazione sotterranea. Questa, poi, con l’an¬ dar del tempo, sarà stata la causa prima dei franamenti e slittamenti degli strati stessi. Alla scarsità dei corsi d’acqua superficiali, infatti, fa riscontro una rete idrografica più o meno profonda che origina le fontane a Arùlo », cc Sant’Angelo » ed altre, dalle acque fredde, cristalline ed alquanto calcaree. Sono però sorgenti di piccola por¬ tata (circa 1/2 1. al sec.) e che si impoveriscono sempre di più, forse, per le continue frane che rompono od incrinano la falda imbrifera. Anche la neve, infine, e l’irregolarità dei corsi d’acqua, durante il periodo invernale hanno contribuito a modificare l’originaria gia¬ citura di questi sedimenti terziari. Tenendo conto perciò dei fattori esogeni su citati, ed esaminando ancora accuratamente la forma degli enormi macigni distaccatisi dal complesso roccioso primitivo e tuttora giacenti nella grande piatta¬ forma, possiamo ricostruire facilmente le varie fasi attraverso cui que¬ sto passò. La conformazione della gola e della parte anteriore delFenorme felino, certamente, sono dovute alla caduta di un grosso macigno del volume di diverse diecine di metri cubi e visibile ancora oggi ai piedi della « Leonessa » (vedi fot. n. 4). Se potessimo avvicinarlo al rimanente, esso si adatterebbe a meraviglia e non lascerebbe vedere più quel gran vuoto che imita a perfezione il feroce animale. La stessa cosa è avvenuta per il lato antero-posteriore, ove il distacco di uno strato, del volume di circa dieci metri cubi, secondo — 104 — la direzione longitudinale, ha creato una grande cc tettoia » (vedi schema n- 1). La frana ha poi influito maggiormente sugli strati n. 5, n. 6, n. 7, i quali, come già abbiamo detto, risultano fessurati in senso obliquo. Ma le meraviglie della « Morgia Sant’Angelo » non sono ancora terminate. Essa rinserra nel suo interno una caratteristica e singolare grotta che ora descriveremo. Grotta Sant’ Angelo (vedi schema n. 4 e fot. n. 5). Lo strato n. 7, come già abbiamo accennalo, mostra tra le altre una notevole litoclasi in tutto il suo senso verticale, in modo da ri¬ manere diviso in due grandi e lunghi pilastri, di cui quello esterno, u guisa di un muro, continua sino a formare il lato destro della grotta. Quivi, esso è interrotto per il distacco e la conseguente caduta di un grosso macigno che ancora si nota sulla piattaforma. Si tenga anche presente che nella grotta sbocca il cunicolo, di cui sopra, proveniente dal lato opposto e che attraversa internamente tutto il banco roccioso in senso quasi normale alla lunghezza degli strati. All’azione erosiva delle acque, unita al cedimento del ter¬ reno franoso, nonché alla fessura dello strato, dobbiamo sicuramente la caduta del macigno che ha, pertanto, lasciato un grande varco e formato cosi l’entrata della grotta in parola. Lo strato n. 6, invece, è rimasto quasi integro ed ora ne forma il tetto. L’uomo, in seguito, ne avrà certamente ampliato e modificato la grandezza e la lunghezza, per adibire la grotta a chiesa. Fu, in¬ fatti, dedicata a S. Michele Arcangelo, a somiglianza di quella del Gargano (6). (6) Eugenio Savino (Vescovo). Libro Magno , pag. 25. Id. in Atti della S. Vi¬ sita 1597 nella Curia Vesc. di Cerreto Sannita. « Ecclesia S. Angeli de Saxo extra terram (Cerreti) in monte constructa, a qua distat per unum milliare ». Essa era una delle nove chiese fuori le mura della vecchia Cerreto. (Cfr. V. Mazzacane. Memorie storiche di Cerreto Sannita, pag. 89 e pag. 130. Tip. Ed. Telesina. Cer¬ reto Sannita, 1911) e per Bolla di Papa Paolo III dell’anno 1544 fu unita alla chiesa di S. Martino (Cfr. A. M. Iannacchino in Storia di Telesia. Tip. D’Alessan¬ dro. Benevenuto, 1900, pagg. 181-182 e 262 e P. A. De Blasio. Il nostro paese , pag. 51-58, Tip. Ragazzi S. Filippo, Cava dei Tirreni, 1957). — 105 — La grotta ha le seguenti dimensioni: Dall’ingresso all’arco m. 12,5 Dall’arco al fondo » 3 Lunghezza totale della grolla » 15,5 Larghezza » 3,5 Altezza della parete di destra » 6 Altezza della parete di sinistra » 3 Nel tetto, che è inclinato, si notano delle concrezioni calcaree e qualche piccola stalattite. La parete di destra presenta la stessa altezza, mentre quella di sinistra è alta all’entrata m. 3 e termina in fondo con m. 4 (7). Uscendo dalla grotta, di fronte, si scorgono alcuni ruderi, avanzi della vecchia torre campanaria (8). Sulla sinistra, invece, si nota una strettissima e profonda inse¬ natura — circa m. 8 — , ove la leggenda vuole sia stata l’abitazione dell’eremita (9). Nei pressi della « Morgia Sant’Angelo » l’antropologo A. De Bla- sio rinvenne alcune tombe sannitiche antichissime, nonché un se¬ polcro dell’età del bronzo, contenente un’urna cineraria e l’avanzo di un femore. (7) Della vecchia chiesetta dei Nostri, purtroppo, nulla resta se si escludono un arco ed un gradino, risparmiati al saccheggio ed al vandalismo dei pastori. Nella parete sinistra, entrando, si nota ancora la nicchia, ove Monsignor Biagio Caropipe, da Cerreto Sannita e Vescovo della stessa cittadina (n. 1461 - m. 1524), volle essere sepolto. Dopo la dissacrazione però della predetta cappella, avvenuta il 30 aprile 1783, per ordine di Mons. Filiberto Pascale, i resti mortali di mons. Caropipe furono traslati nel Duomo di Cerreto nelFanno 1784. In fondo e dietro l’altare — non rimane alcuna traccia neanche di questo — uno stretto e ripido cunicolo porta in alto dove forse si trovava l’organo. A terra vi sono ancora pezzi di marmi lavorati, che certamente arricchivano la caratteri¬ stica cappellina. (8) La rappresentanza e l’amministrazione del Comune (Reggimento dell’Uni¬ versità, come era chiamato) si riunivano per deliberare nella chiesa di Sant’Angelo, dopo « pulsata campana S. Angeli primo ad estensum, deinde per quinquaginta ic¬ tus ». Cfr. Savino, Loc. cit. (9) « In ea », dice mons. Savino, « degit unus heremita ». I pastori chiamano questa piccola grotta la cella di « Fra Giusto » e la rendono più suggestiva aggiun¬ gendo strane e curiose storielle che si tramandano di padre in figlio. 106 — — 107 — Fontana Sant’Angelo. A circa 60 m. e a destra della cc Morgia Sant’Angelo », da uno spuntone calcareo a forma di piramide quadrangolare, quasi rego¬ lare, (m. 3 di altezza per 2,50 di lato di base) sgorga una limpida e fresca sorgente d’acqua che, attraversando le argille mioceniche, scen¬ de giù verso il fondo della contrada Cerro. La portata è, come abbiamo detto, di circa 1/2 1. al sec. e serve al bestiame che ivi pascola nell’estate. 2. - Morgia degli Ortàli (vedi fot. n. 6). Procedendo sempre verso destra, tra gli affioramenti calcarei fa bella mostra di sè quello degli cc Ortàli » il quale si distingue so¬ pratutto per la forma e le dimensioni. E’ quasi simile ad un tronco di cono a sezione ellittica che, come una gigantesca torre, guarda per la parte della sua maggiore altezza la contrada Cerro, mentre la mi¬ nore, ricoperta, in parte, dai terreni alluvionali di riporto, è rivolta verso la contrada Cese. Dista circa 80 m. dalle cc Ripe del Corvo », di cui nei tempi pas¬ sati anch’essa faceva parte insieme con cc Morgia Sant’Angelo ». La roccia miocenica, calcareo-marnosa, è quasi sempre compatta e, sol¬ tanto, nel lato destro, guardando dal punto di maggiore altezza, si notano, verso l’alto, delle discrete litoclasi che hanno determinato il distacco, non ancora completo, di alcuni pezzi di roccia. Si avverte la paurosa sensazione di vederli crollare da un mo¬ mento all’altro, anche per il semplice alitar di vento. Ciò però non avviene perchè, osservando con attenzione l’inclinazione di essi, la verticale, abbassata dal baricentro, cade nella base di appoggio. L’accesso alla roccia è possibile solo dalla parte posteriore, cioè quella di minor altezza, mentre l’altra scende giù a perpendicolo. Il panorama che si può ammirare dalla sommità di cc Morgia degli Ortàli » è quasi identico a quello già iscritto per la cc Morgia Sant’Angelo ». Le misure che interessano la cc morgia » in oggetto sono le se¬ guenti : — 108 Altezza massima Altezza minima Diametri superiori Circonferenza totale di base m. 25 » 11 » 18 e m. 12 » 62 La circostante vegetazione è data da alcuni alberi di frassino, di nocciuolo, di carpino nero e di pioppo; solo qualche zolla di ter¬ reno è coltivata ad orto, da cui, forse, il nome di cc Orlali » dato alla roccia. 3. - Ripe del Corvo o Coste del Corvo (vedi fot. n. 7). Il rilievo di formazione miocenica, in prevalenza calcareo, rima¬ ne, verso settentrione troncato da un lungo ed ampio dirupo che forma le cc Ripe dèi Corvo ». Queste distano dal monte Guardia (m. 821) circa 800 metri e circa 120 m. dalla cc Morgia Sant’Angelo » e delimitano i confini non soltanto della contrada, ma anche del territorio di Cerreto Sannita e di Guardia Sanframondi. Anche qui i sedimenti argillosi e marnosi intercalati a quelli calcarei hanno provocato e provocano tuttora grandiose ed estese frane che contribuiscono a dare alla contrada una fisionomia tutta particolare. Le cc Ripe del Corvo », infatti, costituiscono una enorme e lunga muraglia, dalle pareti rocciose, solcate da erti e profondi canaloni, stranamente conformati dalla furia delle acque e terribil¬ mente tormentate dall’azione del gelo e del rigelo. Le assise calcaree in molti punti superano l’altezza di 100 metri, mentre nella media raggiungono gli ottanta metri. Svettano verso l’alto, ove è visibile maggiormente l’opera devastatrice degli agenti atmosferici che han¬ no sagomato qui un enorme torrione, lì, invece, un immenso bastione, come quello che si nota quasi al centro delle cc ripe », ove gli strati superiori sono stati uniformemente scissi ed erosi tanto da ripro¬ durre, ma in scala molto più grande, le fattezze di un amico ma¬ niero medioevale tutto merlato. Oltre ai paurosi picchi calcarei fortemente litoclasati, notiamo in alcuni punti degli strati rocciosi che, slittando su quelli inferiori, si sono inclinati in modo tale da formare delle vere grotte naturali, ove i pastori della contrada riparano il bestiame. Possiamo dire che nessun punto è uguale all’altro, perchè si ri- — 109 — scontrano sempre nuove e strane forme, alle quali la fantasia dell’os¬ servatore ora avvicina quelle di alcuni animali ora quelle umane. La fotografia n. 8 mostra, infatti, tra due enormi spuntoni di roccia, la stranissima conformazione di alcuni macigni che, distacca¬ tisi dal complesso, si sono disposti in modo tale da raffigurare un enorme uomo seduto con le gambe protese verso l’altro picco. Av¬ vinandosi però ancora di più, l’uomo di pietra scompare o meglio cambia e l’occhio vede al suo posto un grosso prete, seduto col tri¬ corno in testa e con la mano tesa, quasi in atteggiamento di benedire; lo chiamano proprio così i pastori della contrada. Numerose sono le grotte, mentre, di contro, molto scarsa è la vegetazione. Dalle cc Ripe del Corvo » scaturiscono piccole sorgenti, come quel¬ le di Sant’Angelo, già citata, quella dell’Arùlo (in contrada Cese), quella « Fabbricata », che sgorga, insieme ad altre, nel versante op¬ posto ed in tenimento di Guardia Sanframondi. Contrada Cese. Procedendo verso Nord-Est della contrada Cerro, ora descritta, si giunge in quella delle Cese. Questa, per le particolari forme di ero¬ sione, nonché per le imponenti frane che la interessano, si differenzia notevolmente dalla prima. Proprio a causa di queste ultime, la con¬ trada presenta nel centro una discreta depressione, mentre resta cir¬ coscritta a Sud dalla « Morgia Sant’Angelo », ad Est dalla continua¬ zione dei calcari delle Ripe del Corvo, a Nord da monte Coppo (1100 m.) e la Defensa ed, infine, ad Ovest dalla contrada Cerro. Il tratturo regio l’attraversa e lo si può distinguere sino ai con¬ fini di Pontelandolfo. La mancanza di una rete idrografica superficiale dovuta alla na¬ tura del terreno, che è formato in prevalenza da argille, più o meno scistose, e da calcari miocenici, rende la zona molto arida e brulla. La caratteristica però più saliente della contrada Cese è data dal¬ la strana conformazione delle sue rocce, che, oltre a mostrare in modo evidente un forte clivaggio, presentano delle enormi e profonde spaccature che dividono le medesime in due o più parti. E’, possiamo dire, la contrada delle cc morge spaccate ». I pastori della zona, infatti, le individuano e le classificano con una toponomastica tutta loro particolare, a seconda degli usi, della forma o del nome del proprietario del terreno. — 110 — Si notano di frequente erti spuntoni, variamente sagomati, non¬ ché numerosi slittamenti degli strati rocciosi che, anche qui, hanno formato delle grotte aperte. Per non citare tutte le altre rocce, che numerose arricchiscono la contrada Cese, descriveremo soltanto le due più importanti e più caratteristiche: « Morgia Cesco » e «. Morgia Spaccata ». La prima è sita in contrada Cese, la seconda, invece, si trova ai confini col territorio di San Lupo e più verso la Defensa. 1. - Morgia Cesco (vedi fot. n. 9). La più grande di tutte le « morge » è quella Cesco, ad Est e a circa 200 m. dalla « Morgia Spaccata ». Una vasta fenditura che pro¬ segue per tutto il senso della sua trasversale la divide in due enormi tronconi. La « morgia » è visibile da lontano e mostra ancora ad Est una notevole frana che ha fatto staccare dal complesso roccioso pa¬ recchi macigni. La fenditura neirinterno della « morgia » è profon¬ da oltre metri 30 ed in fondo ad essa scorre una discretta vena d’acqua. Presenta una lunghezza, in senso normale alla fenditura, che è di metri 160, mentre quella nello stesso senso ha un valore medio di 130 m. Caratteristiche terrazzine formatesi per lo sfaldamento di massi quasi tutti a forma parallelepipeda (cm. 60 x cm. 50 x cm. 30) atti¬ rano molto l’attenzione dell’osservatore. 2. - Morgia Spaccata (vedi fot. n. 10). Tale « morgia » presenta quasi nel centro la forma di un paral¬ lelepipedo rettangolo. Mostra tre grandi fenditure che la dividono, secondo la lunghezza, in quattro blocchi rocciosi. La prima, quella in direzione Sud, è la più larga e la più profonda, raggiungendo ri¬ spettivamente le dimensioni di 1 metro e di 16 metri. L’acqua che scorre in profondità può raggiungere, nel periodo estivo, l’altezza di cm. 70. Oltre alle tre fenditure, su indicate, la roccia ne presenta un’altra che va da Nord a Sud della medesima e risulta perpendicolare alle precedenti. Il calcare compatto miocenico presenta anche qui, ma in modo meno vistoso, la litoclasatura secondo il parallelepipedo. — Ili — Fontana Arùlo. Quasi nel mezzo della contrada, ma più spostata verso Est, sotto un gran masso calcareo, sgorga la fontana o Arùlo », le cui acque, insieme a quelle della sorgente Sant’Angelo, confluiscono poi nel tor¬ rente Cervillo. Questo, dopo aver raccolto tutti gli sbocchi provenienti dalle varie contrade, passa sotto il ponte omonimo, sulla strada Cer¬ reto Sannita-Guardia Sanframondi, e prosegue per la contrada « Ce¬ sine di Sotto », ove in località (c Acquara », più precisamente in pros¬ simità della cc Madonnella », scorre sotto il ponte sulla via Cerreto- Telese fino a raggiungere quello di S. Elia, presso S. Antoniello e, a pochi metri da questo, sbocca nel torrente Titerno di cui è affluente di sinistra. La fontana ha la portata di circa 1/4 di 1. al sec. e deve il nome alla strana rassomiglianza della roccia ad un cultivar poco pregiato di pero che cresce localmente. La contrada Cese, infine, vista dal cc Passo della Lota » o cc Vado della lota », alle falde del monte Coppo e a Sud-Est di questo, pre¬ senta i seguenti rilievi: in alto, il cc Toppo Resicco » (10), cc Morgia Muschella » con una piccola sorgente, cc Preci alte » (11), tutte site ad Est, mentre cc Morgia Sant’Angelo » e le cc Ripe del Corvo » sono in direzione Sud-Ovest, in basso poi notiamo, cc Morgia Resicco » (12), fontana cc Arùlo, cc Morgia degli Ortàli », cc Morgia e grotta Merca- iuro », cc Morgia Fornariello ». ecc. (vedi fot. n. 11). Conclusione. Gli strati calcarei delle cc Ripe del Corvo », di cc Morgia S. An¬ gelo », dei dintorni di San Lupo, di Pontelandolfo, di Guardia San- framondi e di Morcone, confinanti con le due contrade descritte, ap¬ partengono, secondo il nostro modesto modo di vedere, molto vero¬ similmente al miocene, sebbene lo studio di numerose sezioni sottili non abbia mai messo in evidenza la presenza di microfossili carat¬ teristici. Gli spuntoni e le masse calcaree cretaciche, generalmente ippuri- (10) Toppo = collina. (11) Preci = pietre. (12) Resicco = da rius siccus. — 112 — tiche, sporadicamente inglobati nei sedimenti terziari, possono per¬ ciò ritenersi quali esotici in relazione con le notevoli dislocazioni, su¬ bite dalla regione, durante i successivi fenomeni di orogenesi. Si tenga inoltre presente che i potenti strati calcarei miocenici poggiando su sedimenti marnosi ed argillosi, sono soggetti, come ab¬ biamo già detto, a frane grandiose ed estese. Pertanto, a nostro av¬ viso, la massa calcarea della cc Leonessa », insieme con la cc Morgia degli Ortàli », resta ad attestare una di queste immense slavine, che nei secoli trascorsi, la distaccarono dalle cc Ripe del Corvo ». Infine, il morso edace e continuo delle acque, l’azione disgre¬ gatrice del gelo e del rigelo e di tutti gli altri agenti esogeni, messi insieme, hanno contribuito senz’altro a donare alle due contrade cc Cerro » e cc Cese » quella bellezza, ora delicata, ora selvaggia, che abbiamo tentato di descrivere in questo lavoro. Cerreto Sannita, marzo 1959. Boll. Soc. Nat. in Napoli, 1959. D. Franco. Su alcune particolari forme di erosione , ecc., I, Fot. N. 1. — Forme di erosione lungo il Tratturo regio. (fot. Franco ) Fot. N. 2. — La « Leonessa » o Morgia S. Angelo. ( fot. Franco) Boll. Soc. Nat. in Napoli, 1959. D. Franco. Su alcune particolari forme di erosione , ecc., 11. Fot. N. 3. — Gli strati della testa. (fot. Franco) — Il masso che distaccatosi ha dato forma alla gola. Notare ancora Finclinazione degli strati, (fot. Brunelli ) Fot. N. 4. à/m&. [Boll. Soc. Nat. in Napoli, 1959. D. Franco. Su alcune particolari forme di erosione , ecc., III- Fot. N. 6. — Morgia degli Ortàli, (fot. Franco ) Boll. Soc. Nat. in Napoli, 1959. D. Franco. Su alcune particolari forme di erosione , ecc., IV. Fot. N. 7. — Ripe del Corvo. « 11 grande maniero merlato ». (fot. Franco ) Fot. N. 8. — Notare 1« uomo di pietra » tra i due spuntoni calcarei. (fot. Franco) La separazione cromatografica Nota del socio dott. GIUSEPPE ROMANO Tornata del dì 27 novembre 1959) Sotto il nome di separazione cromatografica o cromatografia, si comprendono una serie di metodi analitici che ci danno la possibilità di separare piccolissime quantità di sostanza, senza sottoporle a trat¬ tamenti che ne possano alterare la costituzione. Sono, quindi, metodi che hanno avuto grande diffusione in tutti i campi di ricerca sia scien¬ tifica che industriale. Indubbiamente il nome di cromatografia non sempre risponde più al suo vero significato di separazione ed identificazione di so¬ stanze colorate, ma è rimasto tale in senso traslato così da ricordarne la origine. In realtà oggi dobbiamo distinguere vari tipi di tecniche cro¬ matografiche che, pur avendo una origine comune, si differenziano a volte anche sostanzialmente e come fondamento teorico e come pratica applicazione. La vera paternità del metodo cromatografico è dovuta ad un bo¬ tanico: Michele Tswett, nato in Italia (Asti) da madre italiana e padre russo nel 1872. Egli nel libro: cc Les chromopliilles dans le monde vegetai et animai » pubblicato nel 1909, descrive i risultati ottenuti facendo passare soluzioni di sostanze colorate vegetali attra¬ verso uno strato di solfato di calcio. Il metodo fu ripreso successivamente da altri autori, che ne svi¬ lupparono la teoria e l’applicazione. Cromatografia in colonna secondo Tswett. Se facciamo passare attraverso una colonna di vetro, riempita di una sostanza con proprietà adsorbenti (solfato di calcio, silice ge¬ latinosa, allumina, ecc.) la soluzione di una determinata sostanza A, 8 — 114 — questa può essere più o meno trattenuta dai solido di riempimento. Al solido dotato di tali proprietà adsorbenti si dà il nome di fase fissa, mentre si dà il nome di fase mobile al solvente. Le condizioni che si possono verificare durante questa filtra¬ zione sono le seguenti: 1) la fase fissa mostra il massimo di adsorbimento nei riguardi della sostanza A, ed in tal caso questa viene tutta trattenuta dagli strati superiori della sostanza adsorbente; 2) la fase fissa non ha un attivo adsorbimento nei riguardi della sostanza A ed essa è portata nella parte inferiore dalla fase mobile; 3) l’attività adsorbente della fase fissa non è molto spinta, ma nemmeno trascurabile, la sostanza A è adsorbita dagli strati inter¬ medi della colonna. Possiamo cioè asserire che, a temperatura costante, lo adsorbi¬ mento avviene secondo una isoterma rettilinea rappresentabile gra¬ ficamente così: poniamo sulle ascisse la concentrazione della sostanza A nella fase mobile e sulle ordinate la concentrazione di A nella fase fissa, il comportamento grafico dei tre casi limiti indicati sarà il seguente: la prima isoterma a riguardante la massima attività dell’adsor¬ bente, si accosterà alle ordinate, la seconda isoterma p che rappre¬ senta l’adsorbimento nullo o quasi, si avvicinerà all’asse delle ascisse, 115 — la terza isoterma v ci rappresenta il caso di una attività di adsorbi¬ mento intermedio e sarà più o meno inclinata sull’asse delle ascisse a seconda che l’attività della fase fissa è meno o più imponente. Ma tale ragionamento è puramente teorico e si verificherebbe sol¬ tanto nel caso di un adsorbimento nettamente totale, nullo o inter¬ medio; ma nella pratica nessun fenomeno può ritenersi assoluto e si dovrà parlare di adsorbimento più o meno spinto, ossia di una par¬ tizione di una sostanza A tra due fasi. Eliminata la primitiva rigi¬ dità teorica, la cromatografia assume il suo vero volto. Stabilito che realmente non esiste un adsorbimento totale o nullo da parte di una delle due fasi, è da ammettersi che la sostanza A, portata sulla parte superiore della colonna a contatto della fase fìssa ad opera della fase mobile, verrà più o meno attivamente adsorbita dalla fase fissa e ceduta dalla fase mobile o, per dir meglio, avverrà una partizione di A tra i primi strati della prima e le prime por¬ zioni della seconda, secondo una isoterma di adsorbimento. Ora quella porzione della sostanza A che rimane nella fase mobile è tra¬ scinata più avanti e portata a contatto di un secondo strato di fase fissa e qui avverrà una seconda partizione, e così via per strati suc¬ cessivi fino a che la concentrazione di A nella fase mobile sarà ri¬ dotta a valori così bassi da non potersi più praticamente parlare di esistenza di essa, per essere stata tutta adsorbita dalla fase fissa. Alla luce di tale concezione, il processo cromatografico in co¬ lonna, va inteso alla stessa stregua di una serie di successive distilla¬ zioni o, per dir meglio, ad una distillazione frazionata con colonna deflemmatrice, con la variante che al posto di n piatti o, anzi, di n corpi di riempimento, vi è un numero grandissimo di granuli, per giunta attivi, della fase fissa. In base a ciò è ben comprensibile come l’adsorbimento croma¬ tografico non darà una zona esatta di egual concentrazione in tutti i suoi punti, bensì il massimo di concentrazione in A, andrà via via degradando in dipendenza del fatto che si stabiliranno una serie di equilibri tra le due fasi, per ogni straterello della fase fissa. Tutto ciò sta ad indicare che in realtà la isoterma di adsorbi¬ mento non è una retta, ma avrà un andamento curvilineo più o meno accentuato e che l’adsorbimento di A da parte della fase fissa, mas¬ simo all’inizio, andrà più o meno velocemente degradando in dipen¬ denza della velocità di adsorbimento di essa fase fissa. Tale ragionamento fatto per una sola sostanza, può applicarsi anche al caso che siano n le sostanze da separare, poiché ognuna di 116 — esse interverrà nel processo di partizione indipendentemente dalle altre, ognuna in base alle sue possibilità di adsorbimento o di solu¬ bilità nell’una o nell’altra fase, ed ognuna di esse si fermerà più in alto se la sua isoterma di adsorbimento si avvicina all’asse deile ordinate (massimo di adsorbimento nella fase fissa) e più in basso mano a mano che la isoterma di ciascuna di esse si avvicina all’asse delle ascisse. Se sospendiamo l’aggiunta della fase mobile non appena il suo fronte ha raggiunto l’estremità della colonna e se le n sostanze sono colorate, noi osserveremo una serie di n zone colorate più o meno ravvicinate in dipendenza della capacità di ripartirsi tra le due fasi. Se le sostanze non sono colorate le zone non sono visibili e per rivelarle è necessario ricorrere alla estrusione del contenuto della co¬ lonna (operazione che va compiuta con estrema cautela per non di¬ sfare la forma cilindrica), quindi, con l’aiuto di un pennellino o di una bacchetta di vetro, applicare un reattivo, anche se non specifico, che dia sostanze colorate con i componenti delle varie zone. Me¬ glio ancora, data la difficoltà di estrudere la colonna, si possono tra¬ sformare i componenti il miscuglio, in sostanze colorate prima della separazione cromatografica. — 117 — Analisi frontale secondo Tiselius. Come ben si può notare, però, questo primo metodo, nonostante il grande risultato di aver raggiunta una separazione dei costituenti il miscuglio, non sempre raggiunge lo scopo di una netta separazione ed individuazione delle sìngole sostanze, nè è di facile applicabilità sempre. Se continuiamo ad aggiungere la fase mobile (eluente) in modo che essa cominci a sgocciolare dall’altra estremità delia colonna, avremo il verificarsi di un processo che è l’inverso di quello prece¬ dente, e cioè, quelle sostanze che avevano dimostrato un minimo di adsorbimento per la fase fissa e che, quindi, si trovano al fondo della colonna, passeranno con faciltà nell’eluente per prime, quindi, mano a mano passeranno quelle più adsorbite dalla fase fissa. Le varie frazioni raccolte separatamente, o in base alla colora¬ zione, oppure ad intervalli eguali di tempo o, anche, per volumi eguali ci danno la possibilità di analizzarle una per una. A tale tipo di analisi cromatografica si dà il nome di analisi fron¬ tale, il che sta ad indicare che l’analisi è eseguita sul fronte del sol¬ vente. Questa tecnica fu iniziata molti anni dopo la prima applica¬ zione dello Tswett (1940), adopera del Tiselius, onde si designa col nome di analisi frontale secondo Tiselius. Cromatografia per spostamento. (Development for deplacement) Ma, come visto al principio, poiché l’adsorbimento di una so¬ stanza da parte della fase fissa non avviene di colpo, non sempre si ha una netta separazione; può accadere che la parte terminale di una zona coincida con la parte iniziale della successiva, tale che una frazione del liquido raccolto (eluato) sia costituita da un miscuglio binario, specie quando si pensa che in generale l’attività di adsor¬ bimento della fase fìssa aumenta col diminuire della concentrazione della sostanza sciolta nella fase mobile. Ma, se, a cromatografia avvenuta, mandiamo in colonna la solu¬ zione di una sostanza che sia adsorbita dalla fase fìssa in quantità maggiore di quella da separare, questa ultima sarà spostata, sarà cioè sostituita completamente dalla nuova sostanza, passerà in soluzione — 118 — nella fase mobile e sarà avviata all’estremità della colonna. Variando così di volta in volta la soluzione eluente, si potranno raccogliere se¬ paratamente i componenti in miscuglio iniziale. Anche questa tecnica fu introdotta dal Tiselius qualche anno dopo la precedente (1943). Cromatografia di partizione. Può ben capitare, però, che l’attività di adsorbimento della fase fissa nei riguardi di una sostanza sia così spinta, da non cedere più all’eluente la sostanza adsorbita, in tal caso qualcuno dei componenti il miscuglio, non viene più ritrovato nell’eluato, Martin e Singe, che notarono per primi questo difetto della cro¬ matografia in colonna (1941), ne modificarono la tecnica. Essi adoperano sempre una colonna di gel di silice ma imbi¬ bita di acqua, in modo che essa silice non funzioni più da fase fissa, ma soltanto da supporto dell’acqua che diventa fase fissa. Con tale variante la partizione fase fissa solida - fase mobile liquida, di¬ venta una partizione liquido-liquido, si crea cioè un equilibrio se¬ condo la formula di partizione del Nernst: C, in cui a è il coefficiente di partizione e tutta la espressione è quella di una isoterma di partizione di una sostanza fra due liquidi. L’ andamento generale del processo cromatografico rimane lo stesso che nella partizione solido-liquido, con la variante che si pos¬ sono separare piccolissime quantità di sostanze. I due liquidi devono essere il più possibile immiscibili tra loro. La fase fissa di solito è acqua, mentre la fase mobile è generalmente costituita da un solvente o una miscela di solventi organici immiscibili con acqua e saturati di essa. Quest’ultimo accorgimento è necessario per evitare sottra¬ zione di fase fissa. Cromatografia su carta. E’ nella cromatografia di partizione che risiede, per così dire, il germe della cromatografia su carta da filtro, o meglio, la sua origine si trova in punto debole della partizione in colonna: usandosi gel — 119 di silice come supporto, benché imbibito di acqua, non si può esclu¬ dere completamente la sua attività adsorbente, specie nei riguardi di talune sostanze come, ad es., alcuni amminoacidi che vengono tena¬ cemente trattenuti. Un tale intralcio venne rilevato da Gordon e Consden (che la¬ voravano presso la « Wool Industries research Associatici! »), i quali pensarono di sostituire alla colonna riempita di gel di silice, sem¬ plicemente una striscia di carta da filtro. Veniva così redatto l’atto di nascita della cromatografia di parti¬ zione su carta da filtro (1944). Gli autori suddetti eseguirono la prima cromatografia usando stri- scie di carta Wathman, adoperando come apparecchio cromatografico una vecchia latta di benzina, riempita di gas illuminante, e durante l’intera nottata sorvegliano il buon andamento, lutando i buchi che mano a mano si rilevavano con sapone molle. Nonostante la rozzezza dei mezzi essi ebbero risultati soddisfacenti. Tecniche adoperate per la cromatografia su carta. La tecnica cromatografica su carta da filtro nelle linee essenziali si suddivide nei seguenti metodi: metodo monodimensionale metodo bidimensionale metodo su disco ascendente discendente ascendente discendente Metodo monodimensionale. — Da un foglio di buona carta da filtro si ricavano striscie della lunghezza di circa 40 cm e della lar¬ ghezza di 2 cm -, 2,5 cm. A circa 2 cm da uno degli estremi si segna a matita una circonferenza di 0,5 cm di diametro, ed ivi, con l’aiuto di una micropipetta si depone la soluzione in esame. È questa una operazione molto importante su cui mi fermerò più avanti. Farò no¬ tare qui che è necessario che il liquido venga lentamente assorbito dalla carta da filtro e non superi il limite segnato dalla piccola cir¬ conferenza a matita, si procederà, quindi per successivi assorbimenti, 120 — curando di non deporre altro liquido prima che la carta non sia com¬ pletamente asciutta. Si può agevolare l’evaporazione con l’aiuto di un asciugacapelli oppure con lieve riscaldamento. Per ciò che riguarda le micropipette, per lavori di non eccessiva precisione si possono usare tubicini capillari ricavati per stiramento a caldo di una canna di vetro; per lavori più delicati, esistono oggi in commercio micropipette graduate in lambda. Così preparata, la striscia è pronta per lo sviluppo. Questo può eseguirsi con tecnica discendente ed ascendente. Con la prima tec¬ nica il lato della striscia sul quale si è deposta la sostanza, si im¬ merge per qualche millimetro nello sviluppatore contenuto in una vaschetta situata nella parte superiore di una vasca o di un cilindro di adeguate dimensioni e già precedentemente saturati con i vapori del solvente adoperato e di vapor d’acqua, cosa che si ottiene ponendo al fondo della vasca un bicchiere contenente acqua saturata con il solvente. La seconda tecnica, l’ascendente cioè, consiste nel porre la va¬ schetta dello sviluppatore in basso, in modo che le striscie, oppor¬ tunamente sospese nella camera cromatografica, siano immerse solo per qualche millimetro nello sviluppatore, di modo che quest’ultimo salga lungo la carta per semplice capillarità. Volendo fare più ricerche contemporanee, converrà usare, al posto di più striscie, un unico foglio sul quale verranno deposte, ad intervalli regolari, le varie sostanze in esame. E ciò viene sempre fatto per determinazioni in serie, principalmente perchè in tal modo si ha la massima possibilità di confronto. Così sistemata la striscia nell’apparecchio, si attenderà che il sol¬ vente scorra o venga assorbito dalla carta fino a pochi cm dall’estre¬ mità opposta. A tal punto la striscia verrà ritirata dall’apparecchio, si segnerà a matita il fronte del solvente e si asciugherà all’aria; il cromatogramma asciutto, verrà rivelato con un reattivo cromatico. Non importa se tale reattivo non è specifico, interessando soltanto localizzare le varie traccie, il necessario è che tale reattivo sia il più possibile sensibile, possibilmente in soluzione alcoolica o idroal¬ cool ic a, ad evitare trasporto della sostanza. Talvolta la rivelazione può eseguirsi con reattivi gassosi come idrogeno solforato, vapori di ammoniaca, vapori di iodio ecc., come anche si può ricorrere alla vi¬ sualizzazione alla luce U.V. Poiché non è possibile determinare il coefficiente di partizione a, si esegue una misura relativa, si fa cioè la determinazione del 121 — valore Rf , il che si esegue facendo il rapporto tra la distanza in centimetri compresa tra il punto di deposizione ed il centro della traccia, ed il percorso (sempre in cm) del solvente. Il valore dello Rf sarà 1 per le sostanze solubili nella fase mobile e 0 per quelle solubili nella fase fìssa, mentre per le altre sarà compresa fra 0 ed 1. Nel caso di sostanze che si spostano poco dal punto di par¬ tenza, bisogna adoperare la tecnica discendente, far scorrere il sol¬ vente fino a che sgoccioli per un po’ di tempo in modo da permettere un maggiore spostamento; in tal caso non sarà più possibile calco¬ lare il valore di Rf e si farà ricorso ad un artificio: si deporrà con¬ temporaneamente una sostanza ad Rf noto, e si riferirà a questo lo spostamento della sostanza incognita, si determinerà un secondo va¬ lore relativo al primo che si denomina con il simbolo Rg (così detto perchè spesso si adopera come sostanza di riferimento il glucosio). Metodo bidimensionale. — Può capitare che due sostanze ab¬ biano un valore dell’Rf molto simile, tale che le due traccie si sovrap¬ pongono. Si ricorre in tal caso ad una determinazione bidimensio¬ nale: cioè la soluzione in esame si depone non più all’estremo di una striscia, ma all’angolo di un foglio quadrato, conservando sem¬ pre la distanza di due cm. dai bordo. Indi si farà scorrere lo svilup¬ patore in un senso, dopo lo sviluppo completo il foglio si lascerà asciugare e si ricromatograferà nel senso ortogonale al primo, gene¬ ralmente con altro sviluppatore. Poiché il valore dell’Rf varia con il variare dello sviluppatore, avremo che le traccie, che si sovrap¬ ponevano con una determinazione monodimensionale, si troveranno sfalsate con la determinazione bidimensionale e facilmente rivelabili. Metodo su disco. — Questo terzo metodo (1948) è dovuto al Rut~ ter. Esso consiste nell’adoperare un disco di carta da filtro. Al cen¬ tro di esso disco viene deposta la sostanza in esame e, sempre ai centro si fa arrivare lo sviluppatore (più avanti si descriverà l’appa¬ recchiatura). Si ha in tal caso uno sviluppo circolare ed in luogo delle macchie si avranno traccie circolari molto visibili. Questo metodo si è dimostrato vantaggiosissimo per la rapidità di sviluppo, per la grande selettività e per la spinta sensibilità. Si pensi che, mentre con i due primi metodi la quantità da adoperarsi oscilla tra i dieci ed i cinquanta gamma, qui con faciltà si rivelano, in taluni casi, anche frazioni di gamma e non conviene mai superare i 10-15 gamma; inoltre per lo sviluppo di un cromatogramma su stri- — 122 scia occorrono un minimo eli sette otto ore fino a dodici ore, con il cromatogramma su disco bastano, generalmente, tre ore. Fondamenti teorici della cromatografia su carta. In realtà il meccanismo della separazione cromatografica non è dissimile dalla partizione in colonna, con la variante che il gel eli silice è sostituito dalla cellulosa della carta. Al momento che la carta da filtro è immessa nella camera cromatografica si imbibisce di ac¬ qua (fase fissa); lo sviluppatore (fase mobile) procedendo per capii larità, scioglierà le sostanze deposte tentanelo di portarle il più lon¬ tano possibile, attuandosi qui, come già visto per la colonna nella cromatografia di partizione, un equilibrio liquido-liquido, ossia du¬ rante il percorso si attuerà una partizione delle varie sostanze tra acqua (fase fissa) e sviluppatore (fase mobile), si genererà, cioè una vera azione competitiva tra le due fasi e le varie sostanze saranno portate più o meno innanzi a seconda che la loro affinità sarà mag¬ giore per lo sviluppatore o per l’acqua e, per riportarci a quanto detto prima, una sostanza sarà portata tanto più verso il fronte sol¬ vente, quanto più la sua isoterma di adsorbimento si accosterà allo asse delle ordinate. Il grande vantaggio consiste qui nell’inerzia quasi assoluta del¬ la cellulosa, nei confronti del gel di silice della partizione in colonna. Inoltre la cellulosa, polisaccaride cristallino, non solo immagazina molta acqua negli spazi intermicellari ma, possedendo gruppi OH, la trattiene saldamente, formando un idrato, tanto più attivo della acqua stessa nei riguardi delle sostanze idrofile, da attuare maggior¬ mente un equilibrio con la fase mobile. Una difficoltà è presentata dall’impossibilità pratica della deter¬ minazione del coefficiente di partizione, ma a ciò si può ovviare con la relazione che si è trovata tra il valore dell’Rf ed a: in cui Al = sezione dell’area della fase solvente As = sezione dell’area della fase acquosa ambedue costituiscono una caratteristica della carta e sono deter¬ minabili sperimentalmente, conoscendo a priori a e Rf. — 123 — Apparecchiatura. Non è qui il caso di considerale gli infiniti tipi di apparecchia¬ ture messe in commercio. Mi limiterò a descrivere un apparecchio tipo valevole sia per le determinazioni su striscia che su foglio. Es¬ so essenzialmente consiste in un grosso cilindro o in una vasca di vetro o di acciaio inossidabile, di altezza minima di 40 cm. e di cu¬ batura varia a secondo delle necessità. In generale tutti gli apparec¬ chi sono costruiti in modo da potersi utilizzare sia per la tecnica discendente che ascendente, potendosi la vaschetta che contiene lo sviluppatore, disporre in alto su apposito sostegno o sul fondo della vasca. Anche per ciò che riguarda i modi di sospensione della carta i sistemi escogitati sono vari; nella tecnica discendente il capo della striscia è trattenuto da lastrine di vetro immerse nella vaschetta del¬ lo sviluppatore; nella tecnica ascendente le striscie sono sospese ad appositi uncini di vetro e sospese a bacchette di vetro per mezzo di fermagli di acciaio inossidabile. Il descrivere tutte le attrezzature in uso non solo ci porterebbe troppo lontano, ma anche si risolverebbe in una inutile elencazione. Maggiore interesse mostra l’attrezzatura per cromatografia su di¬ sco, principalmente perchè non si è diffusa nessuna attrezzatura di tipo commerciale. Inizialmente il Rutter ritagliava una listerella di carta dal disco, secondo un raggio, fin quasi al centro e, piegan¬ dola in giù, la lasciava pescare nello sviluppatore contenuto in una piastra di Petri. Il tutto veniva ricoperto con una campana di vetro. Alcuni autori adoperano grossi essiccatori e fanno sgocciolare molto lentamente, per mezzo di una pipetta, lo sviluppatore sul cen¬ tro del disco. Il Berlingozzi adotta un sistema molto comodo: la¬ scia intatto il disco ed assicura il trasporto dello sviluppatore al centro di esso, per mezzo di un piccolo cono di carta da filtro. Tale sistema risultò un po’ scomodo, per cui nell’Istituto di Chimica Far¬ maceutica e Tossicologica dell’Università di Napoli, si adottò un’ap¬ parecchiatura, che il collaudo di lunghi anni di lavoro ha dimostrato molto comoda e pienamente rispondente agli scopi. Essa è costituita da un telaio in legno, chiuso superiormente da una lastra di vetro smerigliata, sulla quale a matita si può segnare il centro esatto. Nell’interno del telaio è sistemata una lampada, molto utile per la centratura del disco. Al centro della lastra si pone un bicchierino basso da circa 10 cc, contenente lo sviluppatore. In que- I — 125 — sto bicchierino si sistema un grosso capillare con la base svasata, in modo da costituire un comodo appoggio. In tale capillare si in¬ troduce un capillare molto pìccolo, ottenuto stirando a caldo un tubo di vetro di 0,8 cm di diametro (circa la metà dì un tubicino per punto di fusione). Questo capillare- è tagliato secondo una sezione nettamente ortogonale all’asse, in modo che il semplice lieve con¬ tatto con la carta assicura l’assorbimento, per capillarità, dello svi¬ luppatore. Il disco di carta da filtro è sostenuto da un sostegno di vetro ed il tutto è ricoperto da un grosso cristallizzatore in vetro pe¬ sante (vedi tavola annessa). Si adoperano generalmente dischi di carta da filtro di 18 cm di diametro. La tecnica della cromatografia su carta. Deposizione. — È da tenersi presente che la cromatografia su carta, anche se normalmente adoperata per scopi qualitativi non può molto scostarsi dalla tecnica quantitativa, date le minime quantità di sostanze adoperate; quando si pensa che tale indagine incomin¬ cia a dare valori attendibili per quantità inferiori ai 50 gamma, non è possibile adoperare una deposizione del tutto incontrollata. La tecnica della deposizione inizialmente adottata fu quella in banda e cioè la soluzione da analizzare veniva deposta facendo scor¬ rere lungo tutta la larghezza della striscia la micropipetta. Una tale tecnica venne presto abbandonata, poiché non solo la sua pratica at¬ tuazione era scomoda, ma anche i risultati non erano molto esatti. Infatti già si parte da una disposizione della sostanza in esame su una zona ampia ed è innegabile che essa è trasportata secondo una larga serie di direttrici che conducono ad una banda finale, mentre è conveniente che, a sviluppo ultimato, la traccia sia il più possibile tonda ed occupante la minima area e ciò per un più esatto calcolo del valore dell’Rf. Inoltre con un tale tipo di deposizione, la sostali za in esame è distribuita tra un margine e l’altro della striscia e, poi¬ ché i solventi hanno una elevata tensione di vapore, si ha un ar¬ ricchimento di sostanza ai bordi; si può infatti notare che, svi lup pando un cromatogramma con deposizione a banda, si hanno trac- eie con code ai due estremi. Si preferì, quindi, la deposizione loca¬ lizzata in un piccolo cerchio il cui diametro è bene che non su¬ peri i 0,5 cm. — 126 — È di massima importanza deporre la sostanza con estrema len¬ tezza, ponendo la punta della micropipetta a lievissimo contatto con la carta, in modo che il liquido venga assorbito per capillarità, sol¬ levando la pipetta prima ancora che il bordo della macchia raggiun¬ ga il margine del segno a matita. Una ulteriore aggiunta si farà uni¬ camente quando la precedente porzione è completamente asciugata. Si eviteranno pipette a punta aguzza, per far si che la carta non si rompa nel punto di deposizione. Carta da filtro. — Per quanto riguarda la carta da filtro, non sempre si possono dare regole, poiché mi tipo ottimo per talune de¬ terminazioni, non risponde per altre. In realtà la scelta della carta da filtro va fatta con molta atten¬ zione, poiché lo sviluppo del cromatogramma è grandemente influen¬ zato dal tipo di carta adoperata, sia per ciò che riguarda la corsa dello sviluppatore che per il valore dell’Rf. Conviene generalmente adoperare tipi di carta ad assorbimento medio, in modo che la corsa dello sviluppatore non sia troppo veloce, dando così una separazione netta. Lavori tendenti a stabilire Pinfluenza del tipo di carta, furono eseguiti da G. N. Know e coll. Questi autori esaminarono ben 22 tipi di carta, usando, comparativamente, diversi solventi, classificandoli secondo i seguenti gradi: 1) grado di separazione e chiarezza della traccia; 2) grado di formazione del fronte bruno; 3) grado di formazione delle barbe e delle code; 4) velocità di movimento del solvente. Passando in rivista i quattro gradi suddetti si rileva: 1) grado di separazione e chiarezza della traccia: Indubbiamente la carta ha grande influenza sulla netta formazione delle traccie e ciò in base al diverso grado di assorbibilità dei costituenti lo sviluppatore. Ba¬ sandosi sulla teoria dell’equilibrio liquido-liquido, la sostanza da se¬ parare è sotto l’influenza diretta dello sviluppatore che, nel proce¬ dere per capillarità lungo la carta può subire variazioni nella com¬ posizione originaria (si ricorda che lo sviluppatore può essere costi¬ tuito da una miscela di vari solventi saturi di acqua), per cui non si raggiunge un equilibrio definitivo. Questa possibilità d’intralcio può certamente aumentare molto adoperando carta da filtro di spes¬ sore ineguale e contenente impurezze. — 127 — 2) Grado di formazione del fronte brano. Questa è un’altra ca¬ ratteristica del tipo di carta usata. Il fronte brano è una traccia ben visibile, bruna, sinuosa, che attraversa il cromatogramma in tutta la larghezza, a volte sottile, a volte molto grossa. Essa si localizza ad altezze diverse a seconda della carta e dello sviluppatore usati. Il suo originarsi ed il localizzarsi in punti diversi, dipende da tutta una serie di fattori. È da premettere che la formazione del fronte bruno deriva dalle impurezze della carta e, secondo alcuni autori, la impurezza maggiore è costituita da traccie di rame derivanti dal processo di fabbricazione della carta stessa. 3) e 4) Formazione delle barbe e delle code e velocità di movi¬ mento del solvente. È questo un altro fenomeno che accompagna spesso la formazione del cromatogramma, anche qui il tipo di carta non è estraneo a tali difetti. Una carta ad assorbimento rapido da facilmente luogo a cc barbe » e « code ». Indubbiamente con una car¬ ta ad assorbimento troppo rapido, si ha un avanzamento frettoloso, tale che, mentre alcune direttrici avanzano più rapidamente, altre saranno più lente, tanto vero che maggiore è lo sviluppo che diamo al cromatogramma, meno si notano tali formazioni; in altri termini la partizione non raggiunge un equilibrio se non con una certa len¬ tezza, cosa che non si verifica con un tipo di carta ad assorbimento rapido o, peggio ancora, con una carta a spessore non sufficiente- mente calibrato, quindi, vanno valutati insieme i due ultimi gradi di formazione delle code e velocità di movimento del solvente. Se¬ condo Know anche qui le impurezze di Cu * * hanno la loro influenza, dovendosi ritenere che questi ioni danno origine a fenomeni di ri¬ tenzione, più o meno vistosi, in modo che la dove le impurezze sono più abbondanti, la sostanza procede con maggiore lentezza. I tipi di carta più frequentemente adoperati sono la Whatmann e la Schleicher e Schuell. Ognuna di esse è fornita, a seconda delle analisi da eseguire, nei tipi di diversa velocità di assorbimento. Og¬ gi, in realtà, molte insufficienze della carta da filtro sono superate, poiché le case produttrici producono tipi di carta per cromatografia molto pure e di spessore sufficientemente calibrato. Solventi. — È indubbio che nella cromatografia su carta i sol¬ venti hanno un valore predominante. II solvente di sviluppo deve essere tale da sciogliere piccole quantità di acqua; esso inoltre deve essere purissimo e, se del caso, 128 — distillato volta per volta. Oggi le case produttrici preparano solventi per cromatografia con elevato grado di purezza. I più usati sono butanolo, fenolo, collidina, piridina, benzolo, cloroformio. D’altra parte non sarebbe semplice dare un elenco di solventi usati, in quanto il ricercatore di volta in volta adopera il solvente ritenuto più opportuno ed in ciò consiste la maggiore dif¬ ficoltà del metodo cromatografico. II solvente non va mai usato direttamente, ma esso è sempre saturato con la fase fissa e può essere unico o in miscela. Il solvente o la miscela di solventi, saturati con la fase fissa prendono il nome di sviluppatori. Ben spesso allo sviluppatore si aggiungono quantità più o meno grandi di etanolo, il quale agisce nel senso di rendere, in grado di¬ verso col variare della quantità, idrofilo lo sviluppatore. Spesso si può notare che la sua introduzione porta a grandi migliorie ma an¬ che a grandi peggioramenti, principalmente per ciò che riguarda la concentrazione delle traccie. Patton e Foreman, ad es., neutralizzano l’interferenza di prodot¬ ti della idrolisi delle proteine (NH4* principalmente) introducendo nello sviluppatore il 77% di etanolo. E. Beerstrecher nella ricerca di piccole quantità di K,* adopera addirittura una miscela di 80 par¬ ti di etanolo e 20 parli di HC1 N/10. Negli anni di lavoro presso l’Istituto di Chimica Farmaceutica e Tossicologica della Università di Napoli, ho più volte constatato come in talune ricerche, un aumento della quantità di etanolo ha por¬ tato grandi vantaggi, mentre in altri casi è stata necessaria la sua diminuzione. Effettivamente si può notare che l’aggiunta dell’eta- nolo migliora spesso la qualità dello sviluppatore, così piccole quan¬ tità di acqua rimaste sospese dopo la separazione, vengono riportate in soluzione, evitando il formarsi di traccie irregolari, come notato anche da Williams e Kirby. Anche altre sostanze, aggiunte in piccole quantità, possono gran¬ demente migliorare e modificare un cromatogramma, quando sono aggiunte allo sviluppatore. Così Swensen e Jensen aggiungono, nel¬ la separazione dei glucosidi della digitale, al solvente cloroformio saturato con acqua, piccole quantità di metanolo. Qualche volta si aggiungono piccole quantità di sostanze tensioattive, come i polie- tilenglicoli, per migliorare la separazione, specie quando si tratta di separare sostanze da liquidi biologici, come nella ricerca di sol- fonamidi e solfoni (Longenecker). 129 — Spesso si aggiungono piccole quantità di composti organici nel¬ l’analisi dei cationi, come antipirina, benzoil- acetone ecc. ; che, fun¬ zionando da complessanti, conferiscono un valore dell’Rf diverso da quello già posseduto dal catione (Pollard). A seconda dei casi converrà adoperare solventi a reazione basica o alcalina. Spesso una variazione del pH del solvente è molto utile nella separazione di alcune sostanze. In generale si usa un solvente basico per separare sostanze di natura acida, si aggiungeranno in tal caso ammoniaca, etanolammina, piridina ecc., oppure si userà un solvente acido (con aggiunta di HC1, HN03, CH3COOH ecc.) per so¬ stanze di natura basica. Ma tali accorgimenti non sempre sono sufficienti a far raggiun¬ gere buoni risultati; spesso lo sviluppatore, formato di due o tre co¬ stituenti, all’atto del suo impiego risulta omogeneo, ma può variare di costituzione durante lo sviluppo del cromatogramma, in dipen¬ denza della diversa forza di capillarità di ciascun componente. Il Pollard in un suo lavoro sull’analisi dei cationi accenna al fatto che la porzione acida del cromatogramma, usando come sviluppatore butanolo saturato con ac. cloridrico o nitrico, rimane inattiva alla azione dei raggi U.V., mentre il fronte principale del solvente dà una forte fluorescenza: tale diversità di comportamento scompare, se il cromatogramma è previamente esposto ai vapori di ammoniaca. Si ha, quindi, lo stabilirsi di un « fronte bruno » che, in lavori da me eseguiti, fu individuato, anni addietro, con una miscela bu- tanolo/HCl N/10, per mezzo di una linea bruna, sinuosa, del valore dell’Rf 0,70, ciò in perfetto accordo con quanto detto dal Pollard che indica il valore dell’Rf di tale fronte acido oscillante tra 0,50 e 0,90, con il variare del pH dello sviluppatore, egli afferma anche che il fronte acido può variare con l’ascesa del solvente. Indipendentemente da quanto asserito dal Pollard, eseguii, sem¬ pre nel detto Istituto di Chimica Farmaceutica e Tossicologica di Na¬ poli, ricerche atte a stabilire tale variabilità della composizione del¬ lo sviluppatore, durante lo sviluppo cromatografico. Una prima espe¬ rienza fu eseguita sviluppando un cromatogramma su una striscia sulla quale erano state cucite in precedenza, ad intervalli di 5 cm, cartine al pH universale, sviluppatore usato Butanolo/HCl a pH 1. Il valore di pH = 1 si mantenne costante fino ad un valore dell’Rf = = 0,50, oltre tale valore, coincidente con il fronte bruno, il pH ebbe un brusco passaggio ad un valore di pH = 4,5. 9 — 130 — Per dimostrare la gradualità della disomogenizzazione, furono eseguite le altre prove seguenti: si aggiunse allo sviluppatore buta- nolo/HCl pH = 1, una sostanza colorante, il bordeaux brillante S; esso si scioglie in acqua con colorazione bordeaux ed in HCl con co¬ lorazione rosa violacea, mentre è insolubile in butanolo. I cromato- grammi sviluppati con tale sviluppatore risultarono divisi in due zo¬ ne: la inferiore (acida) colorata in rosa-violaceo, terminante con una linea sottile e sinuosa, la stessa con cui terminava il tratto a pH = 1. La zona superiore a pH meno acido risultò colorata leggermente in rosa. Ma tutto ciò non si verifica con tutti i solventi e, quanto meno, una disomogenizzazione avviene a sviluppo inoltrato. Così un sol¬ vente butanolo saturato con acqua 100 parti/etanolo 25 parti, come potetti osservare, rimane inalterato fino ad una corsa di 30 cm, ol¬ tre tale limite, si possono notare nettamente per trasparenza due zo¬ ne, mentre la traccia della sostanza cromatografata, tende a schiac¬ ciarsi in banda. Come si vede, la scelta del solvente richiede un’analisi esatta di tutta una serie di fattori. La sua scelta si complica quando si passa alle determinazioni bidimensionali, in cui i due sviluppatori gene¬ ralmente hanno composizione diversa, e spesso non è indifferente ado¬ perare lo stesso sviluppatore in un senso o nell’altro. Valore deirRf. — Si è già detto che per convenzione il valore del- l’Rf è dato dal rapporto: Tratto percorso dalla sostanza - = Kf Tratto percorso dal solvente Ma anche qui vengono commesse inesattezze; infatti con la e- spressione tratto percorso dalla sostanza, intendiamo la distanza tra il punto di deposizione ed il centro della traccia o, per dire meglio, il centro di una circonferenza in cui è inscritta la traccia. Ma tutto ciò è alquanto convenzionale, portando a variazioni (anche se mi¬ nime) da cromatogramma a cromatogramma. In effetti la traccia, an¬ che se a contorni ben delimitati, non è della stessa intensità in tutta la sua estensione, cioè il punto scelto come centro è soltanto un cen¬ tro geometrico della circonferenza circoscritta alla traccia, ma non il punto equidistante dai punti di eguale concentrazione, il che si¬ gnifica che esso è esatto per traccie piccole e regolari, in casi quasi — 131 — ideali, ma è falsato nella maggior parte dei casi pratici, ed è certo che noi rapportiamo un dato impreciso (tratto percorso dalla so¬ stanza) ad un valore esatto (tratto percorso dal solvente). Sarebbe più giusto considerare come tratto percorso dalla so¬ stanza, quello compreso tra il punto di deposizione e la tangente al limite superiore della traccia. Si è potuto constatare, in prove condotte a questo scopo, che più campioni eguali, cromatografati sullo stesso foglio, davano valori dell’Rf differenti se calcolati al centro geometrico della traccia, mentre si livellano quasi adottan¬ do il criterio della determinazione alla tangente. Errore di calcolo a parte, il valore delPRf è influenzato dai se¬ guenti fattori: 1) Temperatura. — Essa ha molta influenza sul valore dell’Rf, poiché una temperatura più alta, aumentando la tensione di vapore dello sviluppatore, ne accelera la corsa, non permettendo il pieno raggiungimento dell’equilibrio delle forze competitive, facendo sì che la sostanza in esame si fermi prima ed in modo poco chiaro. È necessario, quindi, eseguire le separazioni cromatografiche sempre a temperature oscillanti tra 18° e 22°C. 2) Concentrazione. — La concentrazione ha una grande influen¬ za sul valore dell’Rf. A parità di corsa del solvente, l’Rf è tanto più basso quanto più alta è la concentrazione. In genere per una corsa di 30 cm, il valore dell’Rf non subisce variazioni notevoli per con¬ centrazioni inferiori ai 50 gamma. Per la cromatografia su disco per una corsa di 8 cm di raggio è bene non superare i 10-15 gamma. Ciò si è potuto stabilire con prove eseguite su 18 cationi, quan¬ tità superiori ai 50 gamma (10-15 per i dischi) dettero traccie im¬ precise. 3) Influenza dell’anione. — Nella cromatografia inorganica, lo anione ha una piccola influenza sul valore dell’Rf, come già osser¬ vato dal Pollard. Io ho eseguito prove su vari cationi salificati con Cl'-NCy-SO/ e CHaCOO' notando piccole deviazioni dell’Rf. Conclusione. Con quanto detto, si è voluto dare una vista panoramica delle varie tecniche cromatografiche. Lungi da me l’idea di aver toccato tutti i punti essenziali di es¬ se tecniche: come in tutte le viste panoramiche, si osservano le linee di maggior rilievo, ma molti particolari sono nascosti. 132 — Mi sono particolarmente fermato sulla cromatografia su carta che ha reso nell’ultimo decennio servizi notevolissimi sia nel campo pu¬ ramente analitico, che nei campo biologico e diagnostico. A queste tecniche oggi si affiancano altre ancora, senza superarle, come ad es. la cromatografia in fase vapore i cui principi teorici si discostano da quelli precedentemente, visti, raggiungendo risultati egregi in determinati settori della ricerca chimica. fi Istituto di Chimica farmaceutica e tossicologica deW Università, diretto dal prof. Mario Covello. BIBLIOGRAFIA 1) Gordon^Consden e Martin. Biochem. journ, 38-224 (1944). 2) Tiselius e coll. Archiv. J. Chem. Min., 26 b (1948). 3) Williams-Longenecker. Anal. Chem., 21-11-1402 (1948). 4) Williams e Kirby. Science, 107-481 (1948). 5) Rutter. Nature, 161-435 (1948). 6) Doriani e Frontali. La ricerca scient., marzo-aprile (1949). 7) Zafferoni. J. Biol. Chem., 177-109 (1949). 8) Patton e Foreman. Science, aprile 1-109 (1949). 9) E. Lederer. Progrés rècents de la chromatograhpie 1 parte Herman Ed. Pa¬ rigi (1949). 10) Rutter. Nature, 163-487 (1949). 11) Roland. J. Pharm. Belg., 5-263 (1950). 12) Covello-Romano. Boll. Soc. Natur., LIX-13 (1950). 13) George N., Know e coll. Anal. Chem., 22-6-817 (1950). 14) Pessina. Il Farmaco, 4-461 (1950). 15) Zafferoni. Science, 111-6 (1950). 16) E. Beerstrcher. Aliai. Chem., settembre 1200 (1950). 17) Swensen e Jensen. Pharm. Elv. Acta, 25-241 (1950). 18) Rutter. Analyst, 75-37 (1950). 19) Pollard. J. Chem. Soc., febbraio (1951). 20) Schindler e Reichstein. Pharm. Helv. Acta, 34-108 (1951). 21) F. Cramer. Cromatografia su carta, Ed. Sansoni (1952). 22) M. Lederer. Progrés rècentes de la chromatographie, II parte, Ed. Herman. Parigi (1952). 23) Berlingozzi e Serchi. Lo Sperimentale, Il fase. 2-1 (1952). 24) Berlingozzi e coll. Lo Sperimentale, III fase. 3-4-45 (1952). 25) Berlingozzi e coll. Lo Sperimentale, III fase. 5-6-125 (1952). IL movimento di ioni ed elettroni nei gas Nota del socio prof. PIO VITTOZZI (Tornata del dì 27 novembre 1959) § 1. - Introduzione. In due precedenti note mi sono occupato in generale degli ap¬ parecchi rivelatori della ionizzazione (contatori) ed in particolare delle camere di ionizzazione (1). Allo scopo di comprendere appieno il funzionamento di simili apparecchi, occorre considerare il movimento degli ioni ed elettroni nei gas, dal punto in cui essi vengono prodotti a quello in cui ven¬ gono raccolti. Ciò forma l’oggetto della presente nota. § 2. - Mobilità degli ioni. Poiché un ione o un elettrone, muovendosi attraverso un gas sotto l’azione di un campo elettrico, subisce numerosi urti con le molecole del gas, cambiando continuamente la sua velocità, si considera gene¬ ralmente una velocità media, che è definita servendosi di una costante di proporzionalità detta « mobilità ». Precisamente si pone: E (1) v = k — , V dove v è la velocità, k la mobilità, E l’intensità del campo elettrico agente e p la pressione. Abitualmente la velocità è espressa in cm./sec., l’intensità del campo in Volts./cm e la pressione in atm.. La mobilità perciò risulta espressa in (atm.) (cm./sec.) cm.1 2. atm. Yolt./cm. Volt. sec. (1) P. Vittozzi e M. De Martino, « I contatori nucleari », Boll. Soc. Nat. in Napoli, voi. LXVII, 1958. P. Vittozzi, «Le camere di ionizzazione », Ibidem, voi. LXVIII, 1959. — 134 — Pertanto la mobilità rappresenta la velocità dell’ione espressa m cm./sec. in un campo elettrico la cui intensità è di 1 Volt/em. e quando la pressione cui è sottoposto il gas è di 1 atm. Alcune mobi¬ lità di alcuni ioni sono riportate nella Tabella i. Nell’aria in con¬ dizioni normali di temperatura e pressione e nel campo unitario, la mobilità degli ioni positivi è di circa 1,4 cm./sec. e quella degli ioni negativi è un po’ maggiore, intorno a 1,8 cm/sec. Sperimentalmente è stato constatato che la legge (1) è valida en¬ tro un esteso intervallo di variazione dell’intensità del campo e della TABELLA 1. Segno della carica Specie dell’ione k Positivo Idrogeno 6,7 » Elio 5,1 » Argon 1,37 » Aria 1,40 » Alcool 0,34 Negativo Aria 1,78 » Alcool 0,27 pressione e che k si mantiene costante finche E non diventa troppo grande, o troppo piccola p, ossia finche non diventa troppo grande E/p. Tali valori eccezionalmente alti si hanno nei contatori solo nel¬ le immediate vicinanze dell’elettrodo centrale. In pochi gas, quali l’idrogeno, k è maggiore che nell’aria, essendosi osservati valori di oltre 6 cm./sec. I valori di k sono inoltre estremamente sensibili alia purezza del gas attraverso il quale si muovono gli ioni. $ 3. - Libero percorso medio. In un gas un ione od elettrone percorre una distanza media tra due urti chiamata « libero percorso medio ». Il libero percorso me¬ dio classico, per una sfera che si muova attraverso un insieme di¬ scontinuo di altre sfere dello stesso diametro, è dato dalla espres¬ sione : UTl (3) n <7 — 135 dove L è il libero percorso medio in cm., n è il numero delle sfere per cm.3 ed r è il raggio di ciascuna; c — tc r2 è detta la cc sezione retta » (« cross section ») interessata al particolare fenomeno, che,, nel caso presente dell’urto, si identifica con la sezione massima geo¬ metrica di ciascuna sfera. Per alcuni altri processi di interazione che non sono il semplice urto, la sezione retta interessata al fenomeno può essere del tutto differente ed in alcuni casi assai maggiore del precedente valore geometrico. Se consideriamo un cubo con lo spi¬ golo di 1 cm., esso conterrà n sfere e, supponendo di inviare un fascio di raggi luminosi paralleli in direzione perpendicolare ad una faccia, la quantità n <j che compare nella (3) rappresenta la frazione del fascio di sezione 1 cm.2 schermata da tutte le n sferette supposte opa¬ che, nel caso che nessuna di esse capiti nell’ombra dell’altra e pre¬ scindendo da fenomeni di diffrazione. La (3) presuppone le molecole ferme. Poiché viceversa le mole¬ cole, com’è noto, sono in movimento con energia cinetica media pro¬ porzionale a KT, dove K è la costante di Boltzmann e T la tempe¬ ratura assoluta, ne segue che l’equazione (3) deve essere modificata in conseguenza. Si può dimostrare che per una distribuzione Max- welliana delle velocità molecolari, il libero percorso medio diventa: (4) L = fa n ti rz ossia si riduce nel rapporto 1 n . E’ questa l’espressione del libero percorso medio che si adopera quando si considera il movimento degli ioni positivi o negativi attraverso un gas. Ma quando si con¬ sidera il passaggio di un elettrone attraverso un gas, tenuto conto che le dimensioni dell’elettrone sono piccole nei confronti delle mo¬ lecole del gas e che l’elettrone, data la massa assai minore, si muove con velocità molto maggiore, sicché le molecole del gas possono rite¬ nersi relativamente ferme, la (3) si deve scrivere invece nel modo seguente: 4 n tu r2 (5) L = — 136 — cioè il libero percorso medio classico dell’elettrone è 4 volte più grande di quello di un atomo di gas che si muove in un insieme di atomi simili. Nella Tabella II sono elencati alcuni valori di L in cm. nelle condizioni normali di temperatura e pressione. TABELLA II. Gas I H2 1,83.10 5 He 2, 85. IO-5 Ne 0,99. IO-5 o2 1,9 .IO5 Gli elettroni, com’è ovvio, si muovono molto più velocemente attraverso i gas nei confronti degli ioni positivi o negativi: le mobi¬ lità elettroniche sono maggiori con rapporti compresi tra IO3 e IO4. I valori di k però sono costanti solo entro un ristretto intervallo di variabilità del campo elettrico e della pressione, sicché non è pos¬ sibile servirsi di semplici tabelle di mobilità. Grafici rappresentanti l’andamento delle velocità elettroniche sono stati tracciati sperimen¬ talmente al variare dell’intensità del campo, della pressione, della natura e della purezza del gas. I valori delle mobilità sono in prima approssimazione costanti solo entro certi limiti, ma al di là di questi limiti essi possono rapidamente variare di molto. Così per esempio, in una mescolanza di 0,95 di Argon e 0,05 di C02 la mobilità degli elettroni è in prima approssimazione costante fino ad una intensità del campo di 1 Volt/cm. ed una pressione di 4 min. di Hg (E /p = 0,25 volts/cm.mm. Hg); la velocità pertanto cresce linearmente al crescere di E/p, fino a che, per l’indicato valore di E /p è di circa 4 -IO6 cm./sec., ma cessa bruscamente di aumentare al crescere del campo o al diminuire della pressione al di là dei suddetti valori. Poiché i liberi percorsi nei gas a pressione normale sono dell’or¬ dine di IO-4 cm., un ione dotato di carica elettrica elementare, in un campo di 1 Volt/cm. guadagna circa IO-4 e V di energia nell’avanzare di un solo libero percorso medio. Questo ammontare di energia è } iccolo nei confronti dell’energia dovuta al normale moto di agita¬ zione termica. Ricordiamo che; — 137 — (6) 4- m v* = e V = -®- - KT A A dove m è la massa della particella in considerazione, v la sua velo¬ cità, e la carica elementare, Y la differenza di potenziale deterniina- trice del moto dell’elettrone, K la costante di Boltzmann e T la tem¬ peratura assoluta. Sgue dalla (6) che, alla temperatura di 27° Cen¬ tigradi, ossia 300° assoluti, l’energia di una molecola in equilibrio termico è 6,17.10“ 14 ergs, ossia poiché 1 eV vale 1.6. 10“ 12 ergs, alla temperatura ambiente, l’energia di una molecola è di 3,85. IO-2 eY. Poiché questo numero è di due ordini di grandeza maggiore del¬ l’acquisto di energia per ogni libero percorso in campo unitario, è evidente che deve essere applicata la teoria della diffusione per una trattazione completa. Trattandosi qui di una nota che vuole avere ca¬ rattere prevalentemente informativo, non ci addentriamo però in tale teoria, rimandando il lettore ai trattati sull’argomento. § 4. - La ricombin azione ionica. Con campi moderati non tutti gli elettroni formatisi nel gas sa- lanno raccolti sull’elettrodo: difatti le cariche positive e negative che passano Luna in vicinanza dell’altra possono ricombinarsi per ri¬ costituire atomi neutri. Abitualmente le ricombinazioni hanno luogo quando un ione positivo ed un ione negativo viaggiano in direzione opposta senza troppo grande energia cinetica. Se una carica posi¬ tiva ed una negativa sono dirette Luna verso l’altra da grande di¬ stanza, esse possono acquistare grande velocità relativa e sarà piccola la probabilità di ricombinazione. Se le due cariche portano dall’infi¬ nito con una qualche apprezzabile velocità iniziale nella direzione della congiungente i centri e in verso opposto, esse descriveranno or¬ bite iperboliche e ritorneranno all’infinito. Perchè le ricombinazioni sì verifichino occorre in questi casi che le particelle perdano energia per urti con altre molecole o che la ricombinazione avvenga nelle immediate vicinanze di un terzo corpo, quale una parete o un’altra molecola. Se consideriamo un gas contenente ed N2 ioni positivi e ne¬ gativi per cm.;i rispettivamente, possiamo definire il coefficiente di ricombinazione $ mediante la relazione : = PNi N2= — dN2 ~dtT’ (7) dt — 138 — oppure, poiché abitualmente i numeri di ioni positivi e negativi in un gas sono eguali : (8) dN dt dove dN dt è la velocità con la quale gli ioni scompaiono. E’ stato determinato sperimentalmente il valore di $ e si è tro¬ vato che esso varia tra 1.106 e 2. IO 6 riferendosi al cm.3 ed al sec., per ioni positivi e negativi nell’aria ed in altri comuni gas ed in assenza di ogni apprezzabile campo elettrico. E’ evidente perciò che l’ione continuerà ad esistere come tale per un certo tempo x o, come si suol dire, che la sua « vita media » x sarà tale che: (9) Per esempio, nell’aria al livello del mare, i raggi cosmici e la radioattività naturale producono continuamente ionizzazione e con¬ tinuamente gli ioni si ricombinano. In condizioni di equilibrio, la velocità di produzione ^ ^ deve essere uguale a quella di ri¬ combinazione ^ ^ ^ e quindi abbiamo: e sostituendo nella (9), si ottiene: (11) N = qx, dove q è la velocità con cui gli ioni si producono o si distruggono per cm.3 e per sec. a pressione normale, x la vita media in sec. ed N la concentrazione ionica di equilibrio, ossia il numero di ioni sempre presente in un cm.3 in condizioni di equilibrio. In aria normale al livello del mare le cause naturali sopra citate mantengono circa 1,6. IO3 coppie di ioni per cm.3; e, per /5 = 2. IO- 6, la vita media di ciascuna coppia di ioni risulta di 300 sec. In base ai suddetti valori la velocità di produzione q risulta di circa 5 ioni per cm.3 e per sec., più o meno egualmente distribuiti tra ioni prodotti da raggi cosmici e ioni prodotti dalla radioattività naturale. 139 — Nella progettazione delle camere di ionizzazione, è importante che il tempo di raccolta sia piccolo nei confronti della vita media, diversamente una apprezzabile frazione di ioni sarà perduta per ri¬ combinazione. Consideriamo tre esempi: un contatore di Geiger, una camera di ionizzazione a pressione atmosferica ed una ad alta pressione. Nel contatore il campo medio è dell’ordine di 1000 volts per cm.; la pressione 0,1 atm.; quindi gli ioni positivi e negativi attraverseranno io spazio tra gli elettrodi in IO-4 sec., tenuto conto delle dimensioni abituali di un contatore. Le ricombinazioni sono perciò del tutto trascurabili. Nella camera a pressione atmosferica, se il raggio è di 10 cm. ed il campo di 10 Volts/cm., il tempo di raccolta degli ioni sarà circa 1 sec. e gli effetti delle ricombinazioni sono ancora poco importanti. Nella camera ad alta pressione, a 30 atm., con un diametro di 10 cm. ed un campo di 10 Volts/cm. , il tempo di percorso dell’ione sarà 30 sec. Ma in questo caso, a causa dell’alta pressione, q sarà 30 volte più grande, ossia sarà uguale a 150 ioni per cm.3 e per sec. e dalla (10) vediamo che N sarà eguale a 8,5. IO3 ioni per cm.3. La vita media data dalla (11) o dalla (9) sarà 56 sec. Quindi in questo caso le ricombinazioni saranno apprez¬ zabili. Le precedenti considerazioni riguardano gli ioni positivi e ne¬ gativi. La ricombinazione di elettroni con ioni positivi è un evento molto meno probabile. I valori di (J applicabili in questo caso sono circa 4 ordini di grandezza più piccoli. Kenty ed altri hanno mi¬ surato il coefficiente di ricombinazione nel caso di elettroni la cui energia è 0,4 eV e ioni di Argon ed hanno trovato per g un valore di 2. 10_ 10 cm.3/ sec. In tutti i precedenti esempi, a causa di questo valore molto più piccolo di $, se vengono raccolti elettroni in luogo di ioni negativi, le ricombinazioni diventano trascurabili. Finora abbiamo considerato le ricombinazioni come un fenomeno che interessa ugualmente tutto il volume sensibile del contatore; ma in particolari circostanze la ricombinazione può essere molto favo¬ rita. Un caso chiamato cc ricombinazione preferenziale » si verifica quando, immediatamente dopo che una coppia di ioni si è formata, i costituenti non sono subito separati dal campo o se essi sono di nuovo spinti l’uno contro l’altro da urti con altri atomi. Una secon¬ da circostanza che favorisce la ricombinazione è detta cc ricombina¬ zione colonnare » e si verifica quando si forma una densa traccia o cc colonna » di ioni. Per esempio una particella alfa o un frammento di fissione che possa attraversare un gas produce una tale densa co- — 140 — lonna di ionizzazione. Si vede che sebbene il numero totale di ioni può essere non grande, essi sono molto addensati in un piccolo spa¬ zio e quindi possono verificarsi assai grandi valori locali di N. La ricombinazione colonnare è stata studiata da Kanne ed altri, i quali, trovarono che questo effetto non è per nulla trascurabile nel caso di particelle altamente ionizzanti. E’ evidente che il numero delle ri¬ combinazioni dovute a questo effetto dipenderà dall’orientazione del¬ la traccia nel campo, sicché il problema diventa assai complesso. In definitiva però si tratta di attribuire a (} un valore più elevato. § 5. - Natura degli urti. Finora non ci siamo soffermati sulla natura degli urti tra ioni o elettroni e le molecole del gas. Questi urti possono essere elastici od anelastici. Se gli urti sono elastici, solo energia cinetica e mo¬ mento di quantità di moto possono venire trasferiti dall’ione (pro¬ iettile) alla molecola (bersaglio). Per un ione che si muove attraverso un gas della sua stessa specie, poiché la massa delFione e quella della molecola del gas sono praticamente eguali, in media una metà dell’energia dell’ione sarà trasferita alla molecola urtata, mentre il trasferimento di energia, in casi particolari, può essere totale. In generale, mediamente, dopo l’urto l’ione e la molecola si innove¬ ranno lungo due percorsi ad angolo retto, contenuti nel semispazio anteriore rispetto all’ione urtante; ma se un ione colpisce una mo¬ lecola di massa relativamente grande, per esempio un ione di elio colpisce una molecola di alcool, l’ione può anche rimbalzare nel semispazio posteriore. Poiché, come abbiamo già detto, l’acquisto di energia da parte dell’ione durante il libero percorso è piccolo nei confronti dell’energia cinetica media molecolare di origine termica, i calcoli dettagliati richiedono l’applicazione della teoria della dif¬ fusione. Qualitativamente può essere stabilito che, come risultato degli urti elastici, la maggior parte dell’energia conferita all’ione dal campo elettrico, si convertirà in un aumento dell’agitazione termica del gas, sicché l’ione avanzerà molto lentamente. Man mano che l’intensità del campo elettrico cresce, l’ione acqui¬ sterà sempre maggiore energia per ogni libero percorso, finché avrà energia sufficiente per cominciare a dar luogo ad urti anelastici* Que¬ sto processo si verificherà quando l’elettrone od ione hanno acqui¬ stato una quantità di energia eguale ad uno dei cc livelli » energe¬ tici dell’atomo o molecola urtati. Per i gas monoatomici questa quan- — 141 — tità di energia è molto elevata, ma essa è alquanto minore per gas biatomieì e può essere molto minore per molecole poliatomiche. Ciò dipende dal fatto che le molecole poliatomiche posseggono molti li¬ velli di energia in relazione ai loro moti di rotazione ed oscillazione, come si rileva dalle bande spettrali; in generale quanto più complessa è la molecola, tanto più numerosi sono questi livelli e tanto più basso è quello più basso. Così per un elettrone che colpisce un atomo di elio, non possono verificarsi urti anelastici per energie dell’elet¬ trone inferiori a 19,77 eV, ma se lo stesso elettrone urta una mole¬ cola di alcool, un urto anelastico può aver luogo con energie infe riori ad 1 eV. In tali processi di urto anelastico, gli atomi o mole¬ cole eccitati possono utilizzare l’eccesso di energia non trasformata in cinetica, sia mediante emissione di radiazione, sia dando luogo ad ulteriori urti anelastici con altre molecole. In quest’ultimo caso l’energia alla fine si trasforma in calore. Se l’atomo eccitato emette radiazione, esso può emettere uno o più quanti. Se questi quanti hanno una energia superiore al lavoro di estrazione fotoelettrica delle pareti della camera, elettroni addizionali possono venire liberati. Quando infine l*ione o elettrone ha acquistato una energia eguale o maggiore del potenziale di ionizzazione della molecola colpita, essi possono dar luogo ad un urto con effetto ionizzante e possono originarsi anche processi di ionizzazione « cumulativa »: cioè si può avere ionizzazione con l’ assorbimento di successive quantità di ener¬ gia, nessuna delle, quali eguagli il potenziale di ionizzazione, purché i singoli assorbimenti abbiano luogo in un intervallo di tempo pic¬ colo nei confronti del tempo occorrente per l’emissione di radia¬ zione corrispondente ai diversi stati eccitati interessati. § 6. - Analisi degli eventi ionizzanti. Senza scendere in ulteriori dettagli esamineremo il problema dell’evento ionizzante iniziale e della capacità della entità primaria di produrre la ionizzazione. Se si tratta di un fotone, esso può pro¬ durre ionizzazione mediante l’effetto fotoelettrico, sia nel gas che nelle pareti della camera di ionizzazione, o mediante effetto Compton, o mediante produzione di coppie fornite, di cariche elementari di segno opposto. Se si tratta di una particella priva di carica elettrica, quale un neutrone, essa può produrre ionizzazione, sia provocando disintegrazioni con emissione di particelle ionizzanti, sia mediante l’effetto di rimbalzo. Più precisamente: — 142 — A) Particelle fornite di carica. Se si tratta di una particella fornita di carica elettrica, essa pro¬ durrà ionizzazione per urto passando attraverso il gas. Il numero di coppie di ioni prodotte dalla particella per ogni cm. di avanza¬ mento in un gas è chiamato « ionizzazione specifica primaria ». Spesso gli ioni prodotti possono a loro volta provocare ulteriore io¬ nizzazione in atomi urtati dopo la loro formazione, sicché rammen¬ tare totale della ionizzazione è spesso più che doppio rispetto alla ionizzazione primaria. Abitualmente interessa conoscere appunto il numero totale di ioni : si parla in questo caso di « ionizzazione spe¬ cifica »; essa è di norma espressa in coppie di ioni per cm. di per¬ corso e riferita al passaggio della particella in considerazione attra¬ verso il gas nelle condizioni normali di temperatura e di pressione. E’ evidente che questa quantità sarà funzione dell’energia della par¬ ticella primaria e dipenderà perciò sia dalla sua massa che dalla sua velocità. L’ammontare medio di energia richiesto per formare una coppia di ioni è indicato nella seguente Tabella III. TABELLA III. Gas ! Potenziale di ionizzazione in eV H, 33,0 He 27,8 n2 35,0 02 32,3 Ne 27,4 Ar 25,4 Kr 22,8 Xe 20,8 bf3 33,8 Aria 32,4 Per particelle cariche l’energia può eventualmente essere total¬ mente spesa nella ionizzazione, sebbene, se la particlla ha elevata energia, essa abitualmente perderà pure energia mediante radia¬ zione. Una volta che la particella è stata rallentata fino ad un va¬ lore della velocità tale che la sua energia risulti inferiore al poten- — 143 — ziale di ionizzazione del gas attraverso il quale viaggia, essa ovvia¬ mente non sarà più capace di produrre ionizzazione. Perciò essa non potrà più dare origine ad impulsi di tensione, sebbene la parti- cella carica come tale possa essa stessa, alla fine del percorso, essere raccolta dall’elettrodo e con ciò originare un impulso. Affinchè la particella dia luogo a simile impulso, bisogna supporre che essa penetri nel volume sensibile del contatore attraverso un qualsiasi involucro di cui possa essere fornito il contatore stesso, con una piccola energia residua; e poiché questa evenienza è altamente im¬ probabile, non sarà presa in considerazione. Ma non se ne deve de¬ sumere che una particella priva di carica non possa produrre ioniz¬ zazione se la sua energia è inferiore al potenziale di ionizzazione del gas attraversato. Un fotone dell’energia di 4 o 5 eV avrà un’energia inferiore al potenziale di ionizzazione della maggior parte dei gas; ma può produrre un fotoelettrone. Similmente un neutrone lento, la cui energia cinetica sia una piccola frazione di eV, può produrre, se penetra in un nucleo, una disintegrazione, che può liberare fram¬ menti con considerevole potere ionizzante. La ionizzazione specifica delle varie particelle, in particolare elettroni, mesoni, protoni e particelle alfa, può essere espressa in funzione della perdita di energia ^ ^ j per unità di avanzamento attraverso il gas. In primo luogo considereremo la perdita di energia per effetto della ionizzazione nei processi d’urto. Questo problema è stato studiato da Bethe e Bloch. L’equazione relativa è la seguente: « - f, - » ? Gè)’ jì\ 108 (E — m0 c2) E2 2 m0 c2 12 Z2 dove: E è l’energia della particella; x lo spazio percorso in cm. lungo la traiettoria; N il numero di atomi per cm.3 del gas attraversato; Z il numero atomico del gas; e la carica elettrica elementare; c la velocità della luce $ è tale che $c uguagli la velocità della particella ionizzante; m0, m sono le masse della particella rispettivamente corrispon¬ denti alle velocità: O (massa di quiete) e v9 e legate, com’è noto, dalla relazione: m — — ° fi - v2/c2’ — 144 — La (12) è stata dedotta in base alla teoria dei quanti. Le curve sperimentali sono state studiate da numerosi investi¬ gatori e possono essere sintetizzate nella fig. 1. Si vede che man mano che l’energia cresce, la ionizzazione specifica dimniuisce rapidamente fino a che viene raggiunto un minimo e dopo questo minimo la curva sale di nuovo, ma assai lentamente. Al minimo corrispondono circa 35 coppie di ioni per cm. in aria nelle condizioni normali. Tutte le varie particelle raggiungono questo stesso valore e quindi la ioniz¬ zazione in quanto tale non è un criterio sufficiente per distinguere le particelle l’una dall’altra, senza che sia noto qualche altro para¬ metro, come ad esempio la massa o l’energia o la velocità. Per energie inferiori a quella caratteristica della ionizzazione minima, l’ammontare della ionizzazione è una funzione inversa della velocità della particella; cioè quanto più lungamente le particelle soggiornano in vicinanza del bersaglio, tanto maggiore, è la probabi¬ lità di formazione di una coppia di ioni. Il minimo si verifica in cor¬ rispondenza di una energia pari a circa 3 m0c2, in cui al solito m0 è la massa di quiete della particella in considerazione. Per l’elettrone il minimo si verifica in corrispondenza di una energia leggermente più bassa, poiché cominciano già ad essere apprezzabili gli effetti della perdita di energia per radiaione. Per i protoni il minimo di perdita di energia per ionizzazione si verifica per energie tra 2 e 3 BeV (1 BeV = IO9 eV). Una particella può inoltre perdere energia per radiazione, in quanto se una particella carica è bruscamente fermata, essa irraggerà d’accordo con l’elettrodinamica classica. Sono state anche dedotte for¬ mule per l’entità della perdita ( — dE) per radiazione lungo il tratto dx e la ben nota equazione di Bethe è: (13) rfE dx NZ2 137 (i?j' E(4 nella quale i simboli hanno gli stessi significati precisati per la (12). Per gli elettroni questa perdita di energia diventa apprezzabile, cioè eccede la perdita di energia per ionizzazione a circa 8 MeV (1 MeV = IO6 eV). L’equazione prevede l’irraggiamento anche per le altre particelle, ma poiché la perdita di energia per unità di percorso risulta inversamente proporzionale al quadrato della massa, nel caso ad esempio dei protoni, la perdita per radiazione è trascurabile fino a quando non sono state raggiunte energie di IO4 Bev. Non si può — 145 — dire a tutt’oggi se le osservazioni poste a base della (13) possono rite¬ nersi ancora valide per tali energie e d’altro canto la radiazione da par¬ te di particelle di massa maggiore degli elettroni non è frequentemente osservata. Alcune trattazioni concernenti la radiazione da parte di FIG 1* Perdita di energia per unita' di percorso, in funzione* dell'energia per elettroni, mesoni, protoni mesoni sono recentemente apparse, ma finora non sembra siano stati pubblicati risultati di misure. Nella fìg. 1 solo per gli elettroni sono state riportate le perdite di energia sia per ionizzazione, sia per ra¬ diazione. B) Neutroni. I neutroni che passano attraverso un gas possono produrre ioniz¬ zazione mediante i processi di rimbalzo se l’energia del neutrone è sufficientemente elevata. L’energia dei neutroni viene perduta in even¬ ti singoli, grossi e molto intervallati nello spazio, sicché il concetto di perdita di energia per cm. di avanzamento nel gas ha scarso signi¬ ficato. Poiché un neutrone può percorrere fino a 100 m. nel gas tra un urto ionizzante e l’altro, è chiaro che le misure della ionizzazione media, non forniscono il metodo ideale di misura dei neutroni, a me¬ no che non sia eccezionalmente grande il flusso dei neutroni. 10 — 146 C) Quanti di energia. I quanti attraversanti un gas possono anche produrre ionizzazione ma il libero percorso medio tra due atti ionizzanti non è così grande come per i neutroni. D’altro canto il flusso dei quanti è spesso suf¬ ficientemente grande perchè queste considerazioni sulle perdite medie di energia abbiano significato sperimentale. I quanti perdono energia: a) causando direttamente l’emissione di elettroni per effetto fotoelettrico; b) per incontri di tipo Compton; c) per produzione di coppie di particelle con carica elemen¬ tare. Dobbiamo considerare separatamente ciascuna di queste even¬ tualità. In un gas un fotone può determinare l’emissione di elettroni dalle molecole del gas se l’energia del fotone è uguale o maggiore del potenziale di ionizzazione del gas. In effetti, se il flusso di quanti è sufficientemente grande, sicché è apprezzabile la probabilità che un quanto sia assorbito dall’atomo in uno stato eccitato, l’atomo può diventare ionizzato a gradi, mediante l’assorbimento di parecchi quanti successivi, ciascuno dei quali sia per sè inferiore al poten¬ ziale di ionizzazione nei riguardi dell’energia. Questa questione viene ulteriormente complicata dall’esistenza, in alcuni gas, di stati meta¬ stabili, i quali, a causa della loro lunga vita, possono in alcuni casi dar luogo a considerevoli variazioni nella probabilità di produzione di ionizzazione da parte di un flusso di quanti, le cui energie indivi¬ duali sono inferiori al potenziale di ionizzazione. Inoltre deve essere rcordato che gli stati metastabili sono soggetti a cessare o come si dice a « scaricarsi » (unloading) per urti con atomi di gas estraneo, sicché gli effetti di simili stati sono da prendere in considerazione solo se il gas è puro; nelle mescolanze di gas la probabilità di stati metastabili con contributo apprezzabile è piccola. L’entità di que¬ sti effetti può essere agevolmente calcolata in base a quanto prece¬ dentemente detto. Infatti il tempo intercorrente in media tra due urti è dato dal rapporto tra il libero percorso medio (formula 4) e la velocità media (formula 6), ossia: (14) L _ y m v N Tir8 1 6 KT Il valore che si ricava dalla (14) per un gas nelle condizioni — 147 — normali di pressione e temperatura è in media intorno a IO-9 sec. Poiché le durate degli stati eccitati ordinari sono di circa IO- 8 sec., la ionizzazione per gradi non si verificherà spesso, in quanto la mag¬ gior parte degli stati eccitati, perderà energia per urti prima che essi abbiano avuto il tempo di irraggiare, mentre la condizione per la ionizzazione per gradi è che Patomo assorba il secondo quanto prima che l’urto anelastico abbia avuto il tempo di verificarsi. La vita media degli stati metastabili è dell’ordine di IO-4 sec. o anche più, sicché a basse pressioni, quando è maggiore cioè il tempo fra un urto e il successivo, gli effetti cumulativi in gas soggetti a tali stati metastabili, possono essere non trascurabili. I quanti incidenti sulla superficie metallica degli elettrodi nei contatoli possono anche produrre elettroni per effetto fotoelettrico. L’elettrone è liberato dall’elettrodo metallico se l’energia del quanto incidente è maggiore del lavoro di estrazione (Photoelectric work function) caratteristico della superficie in considerazione. Questi la¬ vori sono d’ordinario considerevolmente inferiori ai potenziali di ionizzazione della maggior parte dei gas (vedi tabella IV). TABELLA IV. Sostanza Lavoro di estrazione fotoelettrica in eV Ag 4,7 - 3,85 Au 4,73 C 4,82 Cu 4,5 -4,1 Cs 1,9 Fe 4,7 -4,2 Pt 6,3 -4,4 Zn 3,7 -3,3 Bisogna aggiungere che l’efficienza fotoelettrica, cioè la proba¬ bilità che un dato quanto di energia sufficiente produca effettiva¬ mente un elettrone, è bassa e si aggira intorno a IO-4 per parecchie superimi e solo per poche superimi accuratamente preparate su¬ pera di molto IO-2. Infine il lavoro di estrazione fotoelettrica ed an- — 148 die Lefficienza fotoelettrica di una superficie sono molto influenzati dalla sua storia, dalla formazione di sottili strati di ossido o di altri depositi, dalla loro pulizia, dal loro riscaldamento e altri trattamenti; quindi in pratica si riscontrano considerevoli variazioni nei dati in¬ dicati nella Tabella IV. L’effetto Compton si verifica allorché un quanto di elevata ener¬ gia dà luogo ad un elettrone di rimbalzo con energia sufficiente alla ionizzazione. L’entità dell’effetto può essere calcolata scrivendo le equazioni della conservazione dell’energia e del momento della quan¬ tità di moto relative all’urto tra il quanto incidente e l’elettrone. Si vede così che un tale effetto è apprezzabile solo per elevate energie. Si tratta chiaramente di un effetto di volume; cioè, la probabilità di un incontro Compton in mi contatore o camera di ionizazione è pro¬ porzionale al volume della camera e cresce direttamente con la pres¬ sione del gas. Elettroni possono inoltre per effetto Compton essere espulsi dalle pareti della camera da quanti di elevata energia. Infine quanti di elevata energia possono produre coppie di par¬ ticelle con cariche elementari. Tale produzione di coppie può aver luogo se l’energia del quanto incidente è superiore a 2m0c2 (in cui c è al solito la velocità della luce ed m0 è la massa di quiete dell’elet¬ trone), ossia superiore a circa l MeV. Tuttavia la probabilità di una tale produzione di coppie per valori dell’energia poco superiori ad una tale soglia ( = 2 m0c2) è piccola, mentre cresce al crescere del¬ l’energia del fotone, finché, quando l’energia del quanto è grande ri¬ spetto ad 1 MeV, il libero percorso medio relativo alla produzione di coppie, ossia la distanza media che un quanto può percorrere pri¬ ma di produrre una coppia è definito come cc lunghezza unitaria » nella teoria della radiazione. Essa è circa 0,4 cm. nel Piombo, 35 cm. nell’acqua, 275 m. nell’aria. Pertanto si vede come anche questo è un effetto di volume, e che non è probabile che un singolo quanto di elevata energia produca parecchie coppie nel gas che riempie l’ap¬ parecchio rivelatore di radiazioni. § 7. - Altre Cause di perdita di energia. Un altro meccanismo che è causa di perdita di energia negli elettroni moventisi attraverso un gas è quello della dissociazione mo¬ lecolare. Le energie di dissociazione della maggior parte delle mo¬ lecole di 2 o 3 atomi sono sostanzialmente inferiori ai potenziali di — 149 — ionizzazione. In alcuni casi le molecole urtandosi si dissociano in atomi neutri; in altri in ioni. Così per esempio StuecklEberg e Smyth trovarono che C02 si dissocia in CO + O a 5,7 Volts e CO si dissocia in C ed O a 10 Volts; N2 ed 02 si dissociano in atomi neutri a 9,1 e 5,6 Volts rispettivamente. I vari ossidi di azoto hanno parecchi com¬ plessi prodotti di dissociazione, costituiti da atomi neutri in corri¬ spondènza di più basse energie di dissociazione (per esempio Na0 in N2 + O ad appena 2 Volts) e da frammenti ionici a talune più elevate energie. La maggior parte dei casi di dissociazione accompa¬ gnata da ionizzazione richiede da 10 a 15 Volts ed alcuni pochi, come N20 in NO-hN ionizzato, 19,1 Volts. Poiché in un contatore gli elet¬ troni vengono progressivamente accelerati, avranno luogo dissociazio¬ ni, ogni volta che si adopera un contatore riempito di un qualunque gas che non sia monoatomico. § 8. - Conclusione. Si è cercato in questa nota di dar conto brevemente e sintetica¬ mente delle conoscenze odierne circa il movimento di ioni ed elet¬ troni attraverso un gas, argomento di capitale importanza per lo studio e la comprensione del funzionamento degli apparecchi rive¬ latori della radioattività. In una serie di note successive si ha in animo di ritornare su parecchie delle questioni qui accennate, per approfondirle a propo¬ silo dei singoli apparecchi che di volta in volta si prenderanno in esame. Napoli , Istituto di Fisica Terrestre , 4 agosto 1959. — 150 — BIBLIOGRAFIA 1) G. Imbò (con P. V ittozzi). Il potenziale di saturazione nelle camere di ioniz¬ zazione. « Ann. Oss. Vesuviano », S. VI, Voi. II, 1957. 2) P. V" ittozzi. L’effetto di parete nelle camere di ionizzazione. Ibidem. 3) P. V ittozzi (con A. De Maio). Confronto tra misure di radioattività di acque con due metodi diversi. « Ann. Ist. Univ. Navale », Voi. XXVI, Napoli 1957. 4) P. V ittozzi (con M. De Martino) Analisi radioattiva delle lave vesuviane col metodo dei fotomoltiplicatori. « Atti VII Conv. Ass. Geof. Ital. », Roma 1957. 5) P. V ittozzi (con M. De Martino). I contatori nucleari . « Boll. Soc. Nat. Na¬ poli », Voi. LXVII, 1958. 6) P. V ittozzi. Le camere di ionizzazione. « Boll. Soc. Nat. Napoli », Voi. LXVI1I, 1959. 7) P. V ittozzi. Il metodo « Aliverti » per la misura della radioattività atmosferica in assenza di equilibrio. « Atti Vili Conv. Ass. Geof. Ital. ». Roma, 1958. 8) S. A. Korff. Electron and nuclear counters. « D. Van Nostrand Company, Ine. New York, 1955. 9) E. Persico. Gli atomi e la loro energia. « Zanichelli », Bologna, 1959. Osservazioni geomorfologiche sul gruppo del Taburno Nota del socio dott. BRUNO D’ARGENIO (Tornata del dì 18 dicembre 1959) L’orografia campana, tra il Volturno ed il Seie, mostra una serie di rilievi, isolati da profonde valli, spesso a ridosso delle pia¬ nure costiere, che si dispongono a formare quella che il Dainelli (5) definisce una cc specie di collana, ciascun grano della quale è costituito da un massiccio montuoso ». Tra questi massicci, che costituiscono i rilievi maggiori, il mon¬ te Camposauro forma, insieme al Taburno, l’omonimo gruppo ed è situato quasi a sud-est del Matese, dal quale lo separa il Calore. Il Monte Taburno (m. 1394) ed il Monte Camposauro (m. 1390) sono fra loro nettamente separati da una profonda depressione che, dalla piana di Prata (m. 800 circa, spartiacque locale), si dispone allungata da est ad ovest: verso occidente lungo il torrente Maltempo, affluente del Volturno, e verso oriente lungo il Fosso di Prata-tor- rente Ienga, tributari del Calore un chilometro a nord di Castelpoto. I. Il Taburno ed il Camposauro costituiscono due potenli rilievi calcarei monoclinali, caratterizzati da una tettonica a faglie, che ne ha squadrati i fianchi, dando loro una morfologia spesso aspra, parti¬ colarmente nei versanti meridionali. Le prime osservazioni geologiche sulla zona risalgono agli ul¬ timi anni del secolo scorso. Le più antiche, inedite, sono dovute all’ing. Zaccagna (1890) e contenute in una sua perizia (1) conser¬ vata negli archivi del Servizio Geologico. Zaccagna descrive le cave dei cosiddetti cc marmi di Vitulano », che sono, per la maggior parte, delle brecce policrome per la colo¬ razione sia degli elementi che del cemento; parla, inoltre, di un — 152 — « orizzonte » di queste brecce, che identifica anche nei suoi rapporti stratigrafici. Egli attribuisce genericamente al Cretacico le zolle calcaree, che emergono dai sedimenti arenacei o arenaceo-argillosi circostanti, che riferisce ad un Paleogene in facies di flysch. L’attribuzione dei calcari al Cretacico è fatta in base al rinveni¬ mento di macrofossili quali rudiste ( Hippurites cornuvaccinus Bromi, che per Di Stefano (2) è, però, H. gosaviensis Danv., aeteonelle, nerinee ( Nerinea schiosense ), requienie ( Requienia cfr. ammonio) e tri goni e. Zaccagna nulla dice sulla tettonica dei calcari, dato il carattere necessariamente sintetico della relazione; e nemmeno il Cassetti, in un suo lavoro del 1895 (2), vi accenna direttamente. Dalla sezione che egli riporta e da quanto espone nel testo, si rileva una debolis¬ sima « ondulazione » degli strati calcarei, da sud-ovest (M. Taburno) a nord-est (abitato di Vitulano), i quali al M. Camposauro pendereb¬ bero di 8° -10° verso est. Una frattura, con andamento nord-ovest sud-est, passante per la valle dellTsclero, separerebbe, inoltre, il gruppo del Taburno dal gruppo di Durazzano. Il Cassetti attribuisce questi calcari in mas¬ sima parte all’Urgoniano, che distingue da un Turoniano a rudiste (Monte Pentirne, Colle della Noce, M.te S. Michele) per la mancanza di questi fossili e la presenza di requienie. Nel 1936 Behrmann, nel suo lavoro sull’Appennino (6), accenna alla tettonica dei gruppi del Taburno e del Partenio che, egli dice, formano, ad ovest di Benevento ed Avellino, delle grosse monoeli - nali fagliate. Sono infine degli ultimissimi anni le note di Jacobacci e Martel¬ li (14, 15) e Jacobacci, Martelli e Perno (16), del Servizio Geo¬ logico, i quali, nel corso del rilevamento del F. ] 73, si occupano prevalentemente dei terreni terziari, psammitico-pelitici e, in mi¬ nor quantità, politici, che attribuiscono, per la quasi totalità, al Mio¬ cene. Infatti nella loro cc Introduzione allo studio dei sedimenti mio¬ cenici dellTrpinia e del Sannio » (15) Jacobacci e Martelli giun¬ gono alle seguenti conclusioni : a) « Nelle zone da noi esaminate tutti i sedimenti terrigeni, « a volte con notevole percentuale di fossili paleogenici o più anti- « chi, hanno assunto la loro attuale giacitura non prima del Miocene « inferiore ». b) « Il ”flysch” miocenico è dovuto, oltre ai normali feno- — 153 — cc meni di sedimentazione, ad accumulo di torbide e, in minima par¬ te te, a frane sottomarine; l’accumulo è facilitato dalla progressiva te subsidenza dell’intero bacino. I rapporti quantitativi tra un tipo « e l’altro di sedimento variano da zona a zona e da orizzonte a oriz- (t zonte ». c) « Le argille varicolori costituiscono, nella maggior parte dei cc casi, un sedimento normale, perchè deposte e diagenizzate nella (t loro attuale giacitura; solo localmente si mostrano sottoposte a fe¬ ce nomeni meccanici che hanno fatto pensare ad un loro assesto per cc cause tettoniche o per accidenti sedimentari possibili in zone di cc rapido accumulo ». Anche questi autori, tuttavia, quasi nulla dicono degli affiora¬ menti calcarei. Lo stile tettonico, come negli altri rilievi calcarei mesozoici del¬ l’Italia meridionale, è determinato da un reticolo di faglie, a maglie pressocchè quadrate. Al Camposauro le direzione preferenziali delle dislocazioni sono allungate secondo i meridiani e i paralleli o se ne discostano di pochi gradi. Vi sono, tuttavia, faglie secondarie che hanno direzioni o allineamenti diversi. Non è raro osservare una struttura a gradinata che conferisce ;i rilievi un caratteristico profilo. Difficile è calcolare il rigetto di queste faglie che, comunque, dobbiamo ritenere notevole, sì da superare, in alcuni punti, i cinquecento metri. Vi sono spesso dei chiarissimi specchi di faglia (V.ne Guria, presso Cautano, Piana di Traule e Castelluccio, sul lato occidentale del Taburno) che, in certi affioramenti, hanno grande estensione. Il calcare, in corrispondenza delle faglie, si presenta f rat tura¬ tissimo, cementato in una breccia di notevole compattezza. Stratigraficamente, come aveva già notato Zaccagna (1890) e confermato Cassetti (1894), questi calcari del Camposauro sono da attribuirsi al Cretacico. Si è già accennato alla distinzione che Cas¬ setti (2) fa tra calcari urgoniani (a requienie) e calcari turoniani (a rudiste). Tuttavia, anche volendosi attenere a questa suddivisióne, che lo stesso Cassetti dichiarò esplicitamente provvisoria, bisogna notare che i calcari a rudiste sono molto più estesi e potenti di quanto egli affermi. Procedendo dal basso verso Paltò, si può distinguere una prima serie di calcari grigio scuri, empireumatici, a volte cerulei, discre¬ tamente fossiliferi, con nerinee, acteonelle, requienie e, più rara¬ mente, briozoi; probabilmente cenomaniani, poiché è noto che que- — 154 — sto piano, in molte parti dell’Appennino Meridionale, è caratteriz¬ zato dalia presenza di requienie ( Requienia parvula). A monte di Cantano, la potenza di questi calcari, i cui strati hanno uno spessore che varia da poco meno di 30 em ad 1 m circa, è valutabile, per la parte che affiora dai sedimenti cenozoiei e dal detrito di falda, a poco più di 300 m. Man mano che si procede verso l’alto, il calcare diventa più chiaro e il passaggio al calcare a rudiste sembra essere segnato da uno strato ricchissimo di acteonelle che si rinviene in molte località (a monte di Cava Perla; al Camposauro, lungo la strada carrozza- bile in costruzione); accompagnano le rudiste nerinee e acteonelle. Le acteonelle, però, si rinvengono con sempre minor frequenza nei livelli più alti. La potenza complessiva degli strati a rudiste sembra essere di oltre 400 m (Costa dell’Ombe). Tutti questi calcari sono generalmente compatti, a grana molto fine, un po’ marnosi nei livelli grigi (localmente detti « grigio per¬ la »), a volte oolitici o brecciati. I livelli a rudiste sono di colore più chiaro, fino al bianco, subcristallini, spesso meno compatti o un po’ cariati o anche brec¬ ciati. IL L’orografia del Taburno-Camposauro, e dei più modesti rilievi che circondano i blocchi calcarei, è caratterizzata da una diversa mor¬ fologia, che deriva da motivi sia litologici che tettonici. Le differenze morfologiche più evidenti sono dovute alla diversa litologia dei rilievi, in relazione alla varia erodibilità dei rispettivi materali. A chi da Benevento si dirige verso Ponte appare, con plastica evidenza, nel variare della prospettiva, questo contrasto di forme, li flyseh miocenico, dai meandri del Calore, sale verso i rilievi del Pentirne, del S. Michele, del Pizzo Cupone in groppe ondulate che si allungano verso sud-ovest. Laddove, meno appariscente, ma, direi, più sostanziale, si ri¬ vela il contrasto morfologico è nei rilievi calcarei, ove si possono os¬ servare le vestigia di un ciclo erosivo giunto quasi a conclusione, a fianco di una morfologia giovanile, causata dai fenomeni tettonici che hanno turbato l’equilibrio precedentemente raggiunto. Sia al Taburno che al Camposauro, le pareti più erte sono quelle — 155 — meridionali, che corrispondono alle faglie principali. Al Taburno il ripido profilo meridionale si raddolcisce alquanto, tra i 600 e i 500 m., per una vasta fascia detritica, in parte cementata, che rende meno brusco il raccordo con la superficie, dolcemente ondulata, della Valle Caudina. Profondi solchi erosivi incidono la cresta, particolarmente in cor¬ rispondenza di linee di frattura. Un fenomeno analogo si verifica al Camposauro, nella parete meridionale del Monte S. Angelo (m. 1189), che ha uno sviluppo longitudinale di poco superiore a quella del Taburno, e che sovrasta l’alto corso del Torrente Maltempo. Tra i fenomeni morfologici che più hanno sentita l’influenza del sollevamento, sono da ricordare i fenomeni carsici. Il carsismo re¬ cente, al Taburno e al Camposauro, ha ereditato, dal precedente ci¬ clo erosivo, una morfologia matura nei vari suoi aspetti. Il ringio¬ vanimento ha quindi nuovamente accentuato un fenomeno che era già in atto. Del precedente ciclo carsico, che possiamo, col Llopis Llado (10), definire un carso olofossile incompleto, si hanno manifestazioni chia¬ ramente riconoscibili. È probabile che, alla sua conclusione, si fos¬ sero determinati dei giacimenti di tipo bauxitico, analogamente a quanto si verifica al Matese. Questi depositi, dilavati all’atto del ringiovanimento, avrebbero potuto fornire alle acque calcarifere, cementanti il detrito brecciforme, che aveva riempilo fratture, precedentemente allargate dal carsismo, abbondanti materiali coloranti, dando quelle brecce calcaree policro¬ me, in cui predominano i toni rosso cupi e giallognoli, noti come « marmi di Vitulano ». Manifestazioni carsiche si hanno dovunque, tuttavia è possibile localizzare una fascia, della larghezza di poco più di 3 chilometri che, dalle falde settentrionali del Camposauro, tra Solopaca e Santo Ste¬ fano, attraversa, da nord a sud, tutto il Gruppo, fino alla parete me¬ ridionale del Taburno, tra Pasturano e Bonea; fascia lungo la quale sono ubicati i particolari fenomeni carsici, o strettamente legati al carsismo, che verranno descritti. a) Doline. Le doline, tra le forme carsiche, sono senza dubbio le più tipiche ed appariscenti, sia per la loro morfologia, che le mette immediata¬ mente in risalto, sia per l’abbondanza con cui, a volte, sono disse¬ minate a ricoprire, come nel Carso, estesi superfici calcaree. — 156 — Sulle pendici settentrionali del Camposauro, tra Solopaea ed il Casino della Bolla, tra una quota di 100 e 250 metri, si aprono, nel detrito che ricopre questo versante, una serie di doline di pendio (9) di dimensioni e profondità notevoli (Tav. I, fig. 1). È evidente che si tratta di un fenomeno carsico, avvenuto nel calcare sottostante, con la formazione di cavità prossime alla su¬ perficie del calcare stesso. Durante la formazione di queste cavità, il diaframma calcareo che ne costituiva la volta, per il suo diminuito spessore, come pure a causa del detrito di falda, che la gravità ed il ruscellamento anda¬ vano accumulando, assieme a materiali j^iroclastici vari, non ha resi¬ stito al peso sovraincombente ed è franato. Il detrito, già in certo modo coerente, ha delimitato delle fosse dalle pareti spesso molto t'ipide o addirittura verticali. Morfologicamente si tratta di doline a scodella e a pozzo (7). Data la loro posizione, sono tutte destinate ad essere « catturate » per erosione. Infatti è probabile che vi fossero molti altri avvallamenti simili a questi, che possiamo definire impropriamente doline di crollo, poi¬ ché bisognerebbe piuttosto parlare di cc doline subdetritiche » (7). Specialmente laddove le acque confluiscono, l’erosione ha intac¬ cato il bordo a valle (come si verifica a quota 282 ad opera del Val¬ lone Matierno) o anche il solo bordo a monte. In quest’ultimo caso, si deve ritenere che il fondo della dolina mascheri un inghiottitoio che smaltisce le sue acque. È il caso del vallone Cerzito, che con¬ fluisce nella dolina più occidentale (quota: all’orlo m. 150; al fondo in. 138; pianta ellittica con un asse di 100 m. ed un altro di 60 m.). Tra le doline più profonde, va ricordata quella presso il Casino Perlinceri che ha una profondità media di quasi 30 m. ed una pianta pressocchè circolare, con un diametro medio di 150 m. Le sue pareti sono verticali ed è possibile accedervi solo da un lato, per un ripido sentiero. Vale la pena di ricordare ancora le due doline più orientali, in contrada Cese. La superiore per le sue dimensioni (quota al fondo m. 110, profondità a monte 40 m., a valle quasi 20; pianta subcircolare, diametro medio 80 metri) e la inferiore per alcune pic¬ cole faglie interessanti il detrito che, alternato a materiale pirocla¬ stico, costituisce le sue pareti. Le piccole faglie dimostrano che il de¬ trito, al momento del crollo, aveva già una rigidità complessiva, che ha reagito alla sollecitazione gravitativa spezzandosi in più punti, con — 157 — una serie di disloeazioni di piccola entità, messe in evidenza nel taglio della strada (Tav. Ili, fig. 2; Tav. IV). b) Conche carsiche. Tra le forme carsiche particolarmente legate alla tettonica, sono da annoverare almeno tre conche carsiche di una certa grandezza ed alcune altre di minori dimensioni, (a volte solo parzialmente chiuse, in una posizione del tutto particolare). La più estesa di queste con¬ che carsiche è situata alla base della vetta del Camposauro, ad una quota di fondo di m. 1122, ed è detta semplicemente cc II Campo » (Tav. I, fig. 2). Il Campo è allungato da nord-ovest a sud-est, con un asse mag¬ giore che supera appena il chilometro; il lato occidentale è di circa 250 m., mentre quello orientale si aggira sui 350 m. Il fondo è impermeabilizzato, probabilmente oltre che da materiali eluviali anche da depositi piroclastici. Infatti per quasi tutto Tanno è pre¬ sente una pozza d’acqua, più o meno estesa, che arriva a coprire, durante l’inverno, metà del Campo. È da ritenere che le acque del Campo vengano smaltite in parte da uno o più inghiottitoi, disposti lungo il lato meridionale e mascherati dai materiali del fondo. Il Campo è situato all’incrocio di faglie di cui una, ben ricono¬ scibile, ha dato luogo al lato settentrionale ed ha un andamento che si discosta appena di qualche grado dalla direzione est-ovest; pro¬ segue poi verso est, determinando la selletta fra le due cime di Cam- petielli ed infine sembra scomparire, dopo un ampio specchio di faglia che inclina di circa 40° a sud, al di là del Vallone dell’Asino, sul dosso che separa questa incisione dalla Piana di Traule, ad una quota di 1000 m. Ad un’altra faglia, che ha un andamento sub per¬ pendicolare alla prima, corrisponde il lato orientale. Il Campo deve essenzialmente a faglie la sua origine. Si tratta perciò di un piccolo polje determinato dal ribassamento di una zolla centrale. Meno probabile è, invece, che questa forma concava sia dovuta ad una faglia diretta, che abbia portato due blocchi calcarei a scorrere reciprocamente e a formare la conca che è stata, succes¬ sivamente, modellata dal carsismo. Le altre due conche carsiche sono contigue e situate sugli ultimi contrafforti settentrionali del Taburno a sud di Serra del Ceraso. Essi sono di dimensioni diverse. Più piccola la conca occidentale, det- 158 — la Campo di Trellica, trilobata; di maggiori dimensioni l’adiacente Campo di Cepino di forma allungata (Tav. Il, fig. 1). Il fondo del Campo di Trellica è ad una quota media di 1066 m. e le sue dimensioni sono maggiori nell’asse nord sud (400 m. circa) che in quello est ovest (100 m.), lungo il quale ha una espansione lobata. Il Campo di Trellica è al fondo di circa 40 m. più alto del Campo di Cepino, che ha una quota media di fondo di 1027 m. Il Campo di Trellica è cosparso di cavità circolari, tronco-co¬ niche, svasate verso l’alto. Se ne contano 15, tutte, meno una, rico¬ perte da vegetazione erbosa. Il loro diametro varia da 2 a 6 m. e la loro profondità da 1 m. a poco più di 2 (Tav. Y, fig. 2). A quanto è da¬ to di vedere dalla unica fossa di recente formazione (Tav, V, fig. 1), Gi tratta di materiale, costituente la coltre terrosa, che ricopre il fondo delle due conche, richiamato verso il basso in cavità che le acque, che vengono via via smaltite, formano, carsifìcando il calcare sottostan¬ te. I due campi sono divisi da un dosso e comunicano attraverso due Bellette. Le dimensioni del Campo di Cepino, che ha forma allun¬ gala, sono nei due assi di 650 e 400 m. circa. Anche sul fondo di questa conca vi sono delle fosse analoghe a quelle del Campo di Trellica, ma in numero minore e solo presso il lato orientale. Nel lato settentrionale si nota un leggero impluvio che porta le acque, dalla selletta a nord, a defluire all’altra estremità del Campo, in una fossa analoga alle altre, ma di forma più allun¬ gata. Si possono inoltre osservare fenomeni di ((scollamento)) (Tav. Ili, fig. 1) nei materiali terrosi che coprono la parete settentrionale del Campo. Questi fenomeni si possono mettere in relazione con la forma¬ zione dell’affossamento di forma allungata, cui si è accennato innanzi. Quanto alla genesi siamo, anche qui, in presenza di una faglia di andamento est ovest che dà luogo al lato meridionale e di una faglia allineata da nord a sud che, dalla parete orientale della Serra del Ceraso, va a delimitare il lato occidentale del Campo di Cepino. A differenza del « Campo » del monte Camposauro, qui non c’è trac¬ cia di impaludamento del fondo; ma è probabile che, in certe sta¬ gioni e dopo abbondanti precipitazioni, anche il fondo di questa conca più bassa possa parzialmente allagarsi. C’è infine da ricordare un fenomeno carsico sulla cresta del mon¬ te S. Angelo, ad est della cima. Si tratta di una piccola conca di 50 m . per 100 circa, profonda meno di 10 m. , il cui fondo è a quota 1113 (Tav. II, fig. 2). — 159 — L’erosione regressiva sul bordo della parete ha incominciato ad intaccare la conca la quale, fra qualche tempo, si troverà nelle stesse condizioni di una conca, leggermente più grande, sita ad ovest di S. Michele in Camposcuro (M. S. Angelo) che è stata aperta dall’ero¬ sione e simula una piccola valle troncata (Tav. II, fig. 2). Tutti i fenomeni qui descritti si inquadrano nel particolare mo¬ mento in cui la zona si trova: in una fase di equilibrio instabile, tra una condizione di quasi raggiunta maturità ed un rapido sollevamento che ha ringiovanito le forme. C’è quindi una tendenza al nuovo equilibrio che, tuttavia, trova notevole ostacolo nel dislivello tra le massime altezze e le pianure circostanti e nell’essere i due blocchi del Taburno e del Camposauro, se pure profondamente incisi, massicci e compatti nel loro complesso. BIBLIOGRAFIA 1) Zaccagna D. Perizia sulla causa Finanza contro Izzo. Corte di Appello di Napoli, 1890 (inedita). Ms. conservato presso il Serv. Geol. d’Italia, Roma, 2) Cassetti M. Osservazioni geologiche eseguite Fanno 1894 in alcune parti del- V Appennino Meridionale. « Boll. Com. Geol. d'It. », 26, pp. 329-345, Tav. 1, Roma, 1895. 3) Rovereto G. Trattato di Geologia Morfologica. 2 voi. Milano, Hoepli, 1923. 4) Bertarelli L. V. & Boegan E. Duemila grotte. « Touring Club Italiano ». Milano, 1926. 5) Dainelli G. Guida dell’ escursione al Matese. « Atti XI Congr. Geogr. It. », 4, pp. 101-174, tav. 12, fig. 15. Napoli, 1930. 6) Behrmann R. Die Faltenhógen des Apennins und hire P aldo geo graphische Entwicklung ». Abhand. der Geselseh. der Wissensch. zu Gott. », math, phys. KL, s. 3a. n. 16, pp. IV-125, tav. 10, fig. 45, bibl. Berlino, 1936. 7) Gortani M. Compendio di Geologia. II, Udine, Del Bianco, 1945. 8) Macar P. Principles de Géomorphologie normale. Liegi. Masson, 1946. 9) Segre A. G. 1 fenomeni carsici e la speleologia nel Lazio. « Pubbl. Ist. Geogr. Univ. », Serie A, n. 7. Roma, 1948. 10) Llopis Llado N. Karst holofossile et merofossile. « Actes Congrès Internatio¬ nal Speleologie ». Tome II, Parigi, 1953. 11) Chardonnet J. Traité de Morphologie. « Pubi. Techniques de L’Inst. Geogr. Nat. ». Parigi, 1955. 12) Derrau M. Précis de Géomorphologie. Parigi, Masson, 1956. 13) Nangeroni G. Il carsismo e Fidrografia carsica in Italia. « Atti XVII Gong, geog. it. », 2, pp. 83-122, Bari, 1957. — 160 — 14) Iacobacci A. & Martelli G. Appunti sul rilevamento geologico dei fogli 173 « Benevento » e 174 « Ariano Irpino ». ( Appennino meridionale ). « Boll. Serv. Geol. d’It. », 79, (1957), fase. I-II, p. 405-408. Roma, 1958. 15) Iacobacci A., Martelli G. Introduzione allo studio dei sedimenti miocenici del - Vlrpinia e del Sannio. « Boll. Serv. Geol. d’It. », 79, (1957), fase. Ili, pp. 565-577. Roma, 1958. 16) Iacobacci A., Martelli G. & Perno U. Osservazioni geologiche sul foglio 173 « Benevento ». «Boll. Serv. Geol. d’It. », 80. (1958), fase. I, pp. 73-75. Ro¬ ma, 1959. 17) Anelli F. Nomenclatura italiana dei fenomeni carsici. « Le grotte d'Italia ». serie III, voi. 11. Castellana, 1959. Boll. Soc. Nat. in Napoli, 1959. B. D’Argenio. Osservazioni geomorfologiche ecc. Tav. I. Fig. 1. — Doline subdetritiche presso Solopaca (F° 173. IV SW-SE). Fig. 2. — M. Camposauro è il «Campo» (F° 173, IV SE). In rosso sono indicate le faglie ed i loro ipotetici prolungamenti. Boll. Soe. Nat. in Napoli, 1959. B. D’Argenio. Osservazioni geomorfologiche ecc. Tav. IL Fig. 1. — M. Taburno: Campo di Trellica e Campo di Cepino (F° 173, III NW). In rosso, oltre alle fosse di sprofondamento nei materiali eluviali del fondo, sono indieate le faglie e i loro ipotetici prolungamenti. 173, III NW). In rosso, oltre alle conche carsiche, sono indieate le faglie ed i loro ipotetici prolungamenti. B. D'Argenio. Osservazioni geomorfologiche ecc. Tav. HI Boll. Soc. Nat. in Napoli, 1959. Fig. 1. — M. Tabnrno: Campo di Copino. Fig. 2. — Strada prov.le Solopaca-Paupisi, contrada Cese : piccola faglia nel detrito Boll. Soc. Nat. in Napoli. 1959. B. D’Argenio. Osservazioni geomorfologiche ecc. Tav. IV. Fig. 1 — Strada prov.lc Solopaca-Paupisi. Piccola faglia nel detrito: un particolare della figura 2 della Tav. III. Boll. Soc. Nat. in Napoli. 1959. B. D Argenio. Osservazioni geomorfologiche ecc. Tav. V. Fig. 1. — NI. Tabumo, Campo di Trellica : una fossa di recente formazione nei materiali eluviali del fondo. Fig. 2. — M. Taburno: Campo di Trellica. Si noti un allineamento di quattro fosse nei materiali eluviali del fondo. Notizie vesuviane li Vesuvio dal marzo 1948 al dicembre 1958 Memoria del soeio ANTONIO P A R ASC ANDOL A (*) (con 4 fig. intercal. e 20 tavole) PREFAZIONE Dopo l’ultima mia nota che con carattere di continuità dava per iscritto le notizie sullo stato del Vesuvio che venivo volta per volta comunicando nelle sedute di questa Società (1), per un com¬ plesso di ragioni, pur continuando oralmente a riferire come per lo passato sullo stato del Vesuvio, queste notizie non sono venute più a luce, ove si escludano una piccola nota pubblicata per met¬ tere in evidenza un fatto termico saliente nella zona di Boseotre- case (2) ed una relazione sullo stato del Vesuvio nell’agosto del 1950, presentata al 54° Congresso della Società Geologica Italiana in Roma (3). Tuttavia le osservazioni non sono state mai interrotte. Come me lo consentivano i miei doveri di ufficio, non ho mancato di re- (*) Questo lavoro del socio Parascandola, che dà notizia delle osservazioni compiute al Vesuvio durante undici anni circa (marzo 1948-dicembre 1958), rap¬ presenta la continuazione di numerose note più brevi, che FA. aveva preceden¬ temente pubblicate sullo stesso argomento dal 1945 in poi, ed è stato esposto a varie riprese, quasi anno per anno, sotto forma di comunicazioni verbali, alla Società dei Naturalisti di Napoli. Questa è lieta di poter oggi dare alle stampe, in forma completa e con il corredo di numerose illustrazioni, il diligente ed in¬ teressante lavoro del proprio consocio, grazie ad uno speciale contributo offerto al Bollettino dal Comitato per la Geografia, Geologia e Mineralogia del Consiglio Nazionale delle Ricerche. (N. d. Presidenza ) (1) Notizie Vesuviane. Lo stato del Vesuvio dal 9 novembre 1947 al 15 febbraio 1948. « Boll. Soc. Naturai.», voi. 57 (1948), pp. 120-124, tavv. 4. Napoli, 1949. (2) Notizie Vesuviane. Osservazioni sullo stato attuale del Vesuvio (20 dicem¬ bre 1949). « Boll. Soc. Naturai. », voi. 58 (1949), pp. 109. Napoli, 1950. (3) Lo stato attuale del Vesuvio (30 agosto 1950). « Boll. Soc. geol. it. », voi. 70, fase. 3°, pp. 513-522, figg. 2, tavv. 3. Roma, 1954. 11 — 162 — carmi sovente al cratere o nei vari settori del Vesuvio per studiarne i fenomeni e le produzioni. Negli intervalli tra una ascensione ed un’altra, non mi è man¬ cato l’intelligente aiuto della guida Angelo Vitulano da Boscotre- case, da me appòsitamente istruito; egli non ha mancato nè manca di tenermi informato di qualunque novità al Vesuvio sotto ogni aspetto, in modo da consentirmi di andare sollecitamente sul posto. Sicché, pur essendo io impegnato con le mie ricerche in labora¬ torio, ho potuto e potrò seguire giornalmente lo stato del Vesuvio. Debbo inoltre far notare che tutte queste ricerche sono state condotte a mie esclusive spese. Ringrazio tutti coloro che affettuosamente hanno voluto incorag¬ giare le mie ricerche favorendomi con immediata prontezza, ed in qualunque ora e per qualunque periodo di tempo, i mezzi celeri per potermi rapidamente, ogni volta che se ne presentava la ne¬ cessità, recare nei luoghi di osservazione (1). Con queste notizie è la prima volta che viene studiato con as¬ siduità un periodo di riposo vesuviano, tra il chiudersi di un ciclo eruttivo con una eruzione parossismale e la riapertura del lume del condotto eruttivo per la ripresa dell’attività manifesta del vul¬ cano. In questa nota riprendo le Notizie Vesuviane lì dove le avevo interrotte, cioè al 28 febbraio 1948, e le conduco fino a tutto il di¬ cembre 1958, augurandomi, di renderle note con maggior frequenza per il futuro. Nella esposizione di queste notizie ho voluto lasciare inalte¬ rato il carattere originale; le ho esposte così come le presentavo volta per volta, perchè potesse risultare il graduale svolgimento delle osservazioni. Ho voluto citare qualunque fenomeno ini si presentasse, perchè ogni dato è utile, anche se in apparenza possa sembrare una superflua ripetizione. Ho tolto da questo lavoro le osservazioni mineralogiche det¬ tagliate, le quali faranno parte di altra trattazione. (1) Ringrazio particolarmente il Comando dell’Accademia Aeronautica, il Comm. Mario De Paola da S. Giorgio a Cremano, gl’ing.ri Raffaele Maresca, Ciro Pellegrino ed Alfonso Pellegrino e quanti altri mi hanno agevolato nelle escursioni e nella documentazione. 163 — Notizie vesuviane per l’anno 1948. 3 marzo 1948 (1). Attardatici lungo le pendici del Gran Cono per le opportune osservazioni mineralogiche, petrografiche e morfologiche, pervenim¬ mo al cratere alle ore 12. Le pareti crateriche occidentali, come al solito, erano fortemente fumiganti. Dalla parete craterica S si svolgeva una densa fumarola a circa 50 ni. da quel punto dell’orlo che corrisponde al luogo di arrivo del sentiero che sale da Boseo- trecase; cioè a quota 1170. Tutto un allineamento fumarolico risa¬ liva lungo Torlo del cratere che da sud va a SE, svolgendosi sem¬ pre dal materiale piroclastico costituente il mantello della piatta¬ forma craterica residuale non crollata nelle eruzione del 1944 c seguendo la disposizione stratigrafica del detto materiale. Il fondo del cratere, esclusa la nota batteria lungo la conoide di NW, cioè tra questa e la parete craterica N, non presentava manifestazioni fumaroliche. Il materiale piroclastico del fondo craterico, anzi quel¬ lo più fine, si manteneva ancora umido; in piccole chiazze, qua e là vi permaneva ancora la neve. Nè manifestazioni fumaroliche si avevano sulla conoide che è sottostante alla parete orientale. Solo si notava un poco di fumi¬ gazione sulla parete orientale subito al di sopra della predetta co¬ noide, e svolgendosi dalla discontinuità dei banchi lavici formanti quella parete. La fumarola Mercalli, pur svolgendosi densa e copiosa, non raggiungeva la vistosità da me precedentemente osservata il 15 feb¬ braio scorso. Analogamente, la sovrastante parete craterica dell’an¬ golo NE, pur svolgendo copiosi vapori dalle fessure della lava, non raggiungeva il vistoso svolgimento del 15 febbraio predetto; ciò alle ore 12. Nello spacco ad alite , già altre volte citato (2), sito (1) L’ascensione del 3 marzo fu fatta con gli alunni del corso di Mineralogia e Geologia della Facoltà di Agraria delFUniversità di Napoli in Portici, ascen¬ dendo il cratere per mezzo della Ferrovia del Vesuvio in partenza da Pugliano alle ore 8, perlustrando il Gran Cono ed il cratere fino a quando le possibilità di luce consentirono di eseguire le osservazioni, e facendo poi ritorno a piedi per la carrozzabile e ripartendo da Pugliano per Napoli alle ore 21,20. (2) Parascandola A. Notizie Vesuviane. Lo stato del Vesuvio del 9 novembre — Ì64 — sul l’orlo craterico occidentale, pochi metri dopo, sulla destra del luogo di arrivo, pervenendo dal sentiero dell’antica Funicolare, la temperatura raggiungeva 435°C; un aumento, cioè rispetto all’os¬ servazione del 15 febbraio, nel quale giorno la temperatura i\ i era di 400°C. In tale spacco rinvenni abbondante tenorite , ma in laminette minutissime. La sera, alle ore 19, quando lasciammo il Vesuvio, osservando questo dall’Eremo, non si vedeva dall’orlo svolgersi fumigazione alcuna. 21 marzo 1948. In tale giorno, domenica delle Palme, ascesi al cratere con la guida Francesco Cultore, salendo per le pendici occidentali lun¬ go il sentiero della distrutta funicolare. A circa un quarto di salita si avvertiva sui fianchi del Gran Cono un forte odore di cloro. La guida asseriva che da due c ire giorni tale odore si faceva fortemente sentire sull’orlo crate¬ rico occidentale, dove i visitatori si fermano nella discesa per osser¬ vare il cratere. Niente di notevole sui fondo del cratere, anche per quello che interessa la zona delle frane ed il ristretto spazio pianeggiante da esse non occupato. L’orlo orientale quasi non fumigava. Solo, come al solito, era fumigante la fumarola in alto al Corno sini¬ stro della slabbratura di NW dell’orlo craterico. Si avvertiva il noto odore di cloro sul versante occidentale. Durante il periodo di sosta sul cratere si udiva dalla parete opposta il continuo ruscel- lare delle pietre, che, staccandosi dal mantello piroclastico, b: z avano sul fondo. In taluni punti dell’orlo esterno occidentale, lungo il sentiero praticato dai gitanti, la temperatura era di 360°C. a due cm. di profondità. Nello spacco ad alite la temperatura era di 425°C., mentre il 3 marzo era di 435°C. Lungo la conoide (Tav. I, fig. 1), che dalla slabbratura di NW decorre al fondo del cratere si notano quattro spiragli fumarolici, dei quali 2 superiori fuoriuscenti dalle litoclasature della lava al confine del materiale piroclastico, e due inferiori fuoriuscenti dal materiale pi- 1947 al 15 febbraio 1948. « Boll. Soe. Nat.», voi. LVII (1948), pp. 120-124, con 4 tavv. Napoli, 1949. — 165 — roclastico. Individuandoli dall’alto in basso nella figura 1 li chia¬ merò A, B, C, D. Da A il vapore usciva più copioso che da B , e nel complesso Fig. 1„ — Conoide della slabbratura di NW con la batteria delle quattro fumarole A, B, C, D (D = fumarola Mercalli) e le fumarole 1. 2 , 3 sulla conoide. E = fumarola tra gli spacchi lavici del 1944 sul corno sinistro della slabbratura. da queste due usciva più copioso che da C e da I); quella che io chiamo fumarola Mercalli, in D, pur essendo costituita da densi aeriformi sprigionantisi con violenza, non superava in copiosità A e B. La C e la D presentavano intorno alterazioni gialle, le quali — 166 — non erano solo del giallo citrino, ma anche giallo canario e queste ultime più spiccate. Circa la intensità degli odori al Vestivio in tale giorno avvertita da persone prive di preconcetti, C’è da notare che in quella mattina, mentre facevo le osservazioni sull’orlo occi¬ dentale, vedevo avanzare sull’orlo settentrionale un uomo, tale Bo¬ ris (1), accompagnato dal figlioletto Dario di 12 anni. Erano ascesi al Vesuvio da Nord e provenivano da S. Giorgio a Cremano. Il fi¬ gliuolo mi disse che sull’orlo settentrionale era così forte l’ode di cc varichina » e di zolfo che non si poteva resistere. Ciò ha il suo valore, perchè la testimonianza di un ragazzetto non può dare adito a dubbi circa il tipo di sensazione olfattiva. Evidentemente l’odore, di cc varichina » era da identificarsi con quello del cloro; l’odore dello zolfo resta dubbio, perchè poteva essere anche quello dell’acido cloridrico, il quale per il pizzicore che dà potrebbe essere confuso dal volgo come odore di zolfo, come sovente accade. Non mi fu possibile a causa dell’ora avanzata, recar¬ mi sul posto per constatare di persona quanto diceva il ragazzo, ma il luogo corrispondeva perfettamente a quello dove più volte avevo constatato tali odori distinti; ed è quello della zona dell’orlo craterico sovrastante alla fumarola di NW che esce dagli anfratti lavici del 1944. 29 marzo 1948. Il lunedì ‘ri Albis, salì al cratere il mio alunno Tommaso Ana¬ stasio, che sovente mi è stato di compagnia nelle mie escursioni al Vesuvio, e notò che poco prima di giungere all’orlo craterico, ac¬ cedendo da W, si notava abbastanza intenso l’odore di cloro. Però, raggiunto l’orlo, tale odore appena si avvertiva. Iontlre osservò che la fumarola Mercalli fumava copiosamente. 22 aprile 1948 (2). Giunto sull’orlo del cratere osservai che la fascia piroclastica della parete orientale non fumava. La fumarola del corno sinistro della slabbratura di NW lasciava sfuggire con violenza il vapore da¬ gli spacchi lavici. (1) Socio del Club Alpino Italiano, Sez. di Napoli. (2) Escursione fatta con la guida Scognamiglio Vincenzo. — 167 — Le pareli crateriche occidentali, come al solito, più o meno fumavano copiosamente. Il fondo craterico non mostrava segni di vapori, tranne nell’an¬ golo dove è ubicata la fumarola Mercalli, sull’estremo quasi del¬ la conoide; quivi invero qualche volta si notavano due sfuggite di vapori contro le quattro che ne osservai il 21 marzo; essendo le altre due insignificanti del tutto. La inferiore, e precisamente quella a cui si addice il nome di Mercalli, veniva su ad impulsi, non era così copiosa come la su¬ periore, ma il fumo era più denso e più scuro, traeva leggermente all’azzurrino, ma con evidenza netta. Essa si sprigionava, a quel che si poteva vedere, dal materiale piroclastico della conoide pro¬ veniente dalla slabbratura di NW ; ad intervalli presentava un ri¬ lasciamento della sua attività, si riduceva ad una debole, insigni¬ ficante, evanescente manifestazione di vapori; quasi non se ne ve¬ deva talvolta; riprendeva a fumare con uno sbuffo che sollevava in alto una fumata densa e diritta; dava l’impressione come se pul¬ sasse. Attorno a questa fumarola era copiosa la colorazione giallo¬ citrina, la quale poteva essere costituita da zolfo; ed anche abba stanza estesa era la formazione di una colorazione giallo-canario, che rendeva manifesta la sua genesi dovuta ad una attività di azione magmatica più profonda, più energica. La temperatura sull’orlo craterico occidentale dello spacco a clo¬ ruro sodico era di 380°C, cioè inferiore a quella osservata preceden¬ temente. Sarà forse un effettivo decremento; oppure, e ciò è proba¬ bile, il termometro non dovette capitare esattamente nello stesso spac¬ co, perchè il terreno era stato sconvolto per prenderne i sali che vi si formano e darli ai forestieri, com’è costume delle guide. Perciò, questi dati termici in decrescenza rispetto ai precedenti non possono essere per ora un indice dell’andamento della termalità; tuttavia il riportarli è sempre utile; le successive osservazioni potranno dare un responso in merito. Le fratture da me sempre citate, che interessano trasversalmente le generatrici del Gran Cono, nel settore di NW presso la slabbratura ivi esistente, si mostravano sempre più allar¬ gate, tendendo ad abbassare l’orlo in quel settore. In tale giorno ci tenne compagnia per tutto il tempo di permanenza sul cratere un continuo ruscellare di pietre che si distaccavano dalla parete orien¬ tale. — 168 24 aprile 1948 (1). Il mantello piroelastico orientale fumava ad E-NE copiosamente (vi erano state piogge precedenti). La parete craterica lavica orientale sovrastante la conoide de- tritiea, che contro vi poggia, era fumante; la fumarola Mercalli era molto attiva, e vasta era la formazione policroma attorno ad essa. La fumarola A della conoide di NW volgentesi dagli spacchi lavici era pure attivissima. Faccio rilevare che ho rinvenuto Haùyna anche nella lava presso Massa ed in un proietto verso l’orlo del cratere del Vesuvio. Nelle precedenti notizie comunicavo il ritrovamento dell’Haiiyna sulle lave del 1944 a S. Sebastiano; con questo nuovo ritrovamento di tale mi¬ nerale sull’opposta sponda del fronte lavico, e anche se vogliamo includere lo sporadico proietto lavico, faccio notare che per la prima volta, dopo il 1631, ricompare questo minerale al Vesuvio; e per giunta con maggior frequenza elle non allora. Ciò mi induce ad intensificare le mie ricerche per meglio poter osservare una eventuale maggiore diffusione del minerale in pa¬ rola (2). 22 giugno 1948. Ascendendo al cratere da Ovest, ossia per il sentiero della di¬ strutta funicolare, in una spaccatura ad un terzo di distanza dall’orlo craterico, la temperatura era di 220°C; poco più in su. a 5 minuti di cammino per giungere al cratere, in un altro spacco la temperatura era di 250° C. La fumarola Mercalli era completamente sopita; non si vede¬ vano al suo posto che delle macchie gialle (ore 12,55 leg.). Si rilevavano piccole frane sul versante di NW. Solo la fuma¬ tola A della conoide fumava. La fumarola tra gli spacchi lavici del (1) Ascesi al Vesuvio còl Prof. Ettore Onorato, Direttore dell’Istituto di Mi¬ neralogia e Petrografia dell’Università di Roma, e con i suoi allievi di Scienze Geologiche. (2) Di queste osservazioni diedi comunicazione alla Società dei Naturalisti di Napoli nella seduta del 28 aprile 1948 con il seguente titolo: «.Notizie Vesu¬ viane. Il Vesuvio dal 3 marzo al 24 aprile 1948. [Vedi Boll., voi. LVII. 1948, Pro¬ cessi verbali, pag. 177]. — 169 — corno sinistro della slabbratura di NW era lievemente fumigante; come pure fumigante era la parete craterica occidentale. Sull’orlo occidentale, dove trovai la tenorite , la temperatura era di 390°C a due cui, di profondità; poco appresso la temperatura era dì 230°C, ed in uno spacco, immediatamente vicino, altro valore termico fu di 385°C. Su questo orlo occidentale del cratere nel labbro interno rinvenni cristalli di gesso con zolfo ed avvertii un debole odore di acido solfì¬ drico , mentre, poco oltre, appena era avvertito l’odore di acido clori¬ drico. 22 settembre 1948. Ascesi al cratere da N. La fumarola Mercalli ad intervalli era lievemente fumante; la parete ad essa sovrastante presentava un forte rilasciamento nella compagine del materiale che la costituiva. Le fenditure trasverse al pendio esterno del Gran Cono nei pressi della slabbratura di NW si mostravano sempre più larghe. Forte era Fattività fumaroliea sulle pareti crateriche occidentali, che faceva netto contrasto in confronto a quella della fascia piroclastica della parete craterica orientale. Sull’orlo craterico occidentale non avvertii presenza di vapori acidi, nè di cloro (ore 13,30); però, lungo il sen¬ tiero che dal termine della strada Matrone settentrionale (quota 1050) conduce al cratere, si avvertiva odore di cloro. La fumarola A della conoide di NW copiosamente fumava. La temperatura in due spacchi dell’orlo craterico occidentale si rilevò in ambedue di 360°C. Lo STATO DEL VESUVIO ALLA FINE DEL 1948. Permangono sul cratere le alte termalità dell'orlo occidentale, che dal valore di 435°C. vanno lentamente decrescendo fino a 360°C. Spiccata è l’attività della batteria fumaroliea lungo la conoide di NW. Si rinviene la Silvestrite tra i proietti del 1944 ed altresì la Haiiyna nella lava di S. Sebastiano. Alile e tenorite vengono rinvenute nella zona altamente termica dell’orlo occidentale. 170 — Notizie vesuviane per l’anno 1949. 21 fefbbraio 1949 (1). II fianco Nord del Gran Cono era copiosamente fumante; la fuma¬ rola corrispondente alla rottura del fianco Nord nella eruzione del 1944 la trovai fortemente fumigante, con copiosa, densa, rapida sfug¬ gita di vapore, che il lieve vento di levante obliquava verso ponente. Circa 200 metri prima di giungere all’orlo craterico nord-occi¬ dentale si avvertiva forte odore di cloro. La fumarola del corno sini¬ stro della slabbratura di NW tra gli spaccili lavici del 1944 era for¬ temente fumigante; le spaccature di questa lava mostravano di es¬ sersi ancora più allargate, ed il materiale lavico sottostante, costi¬ tuente qui l’alta parete sinistra fianeheggiante la conoide che parte da questa slabbratura, andava sempre più disgregandosi, costituendo un debole sostegno alla massa soprastante. La tinta policroma della fascia piroclastica della parete craterica orientale era sempre più intensa e vasta; cioè faceva contrasto con l’orlo craterico occidentale, dove non si presentavano colorazioni di sorta. Il fondo del cratere non era fumigante, come al solito, ma invece 10 era la fumarola Mercalli, la quale non saliva su come colonna di vapori, ma andava disperdendosi qua e là sulla plaga di materiale pi¬ roclastico della conoide di NW. La roccia lavica a contatto della fumarola Mercalli era poli¬ croma. La parete occidentale del cratere presentava intensa attività di fumarole, le quali si dipartivano dalla base della parete stessa; sul¬ la detta parete, a poca distanza dall’orlo, incominciavano ad aversi, anche qui, le macchie gialle, ma deboli. Il (( pinnacolo », ossia il corno destro della slabbratura di NW, tendeva sempre più a disporsi a strapiombo, per il materiale che andava distaccandosi dalla sua base. La fumarola dell’orlo S-SE era pure notevolmente attiva: le spaccature trasversali del Gran Cono presso l’orlo occidentale dopo 11 pinnacolo, mostravano segni di ulteriori allargamenti. Sull’orlo oc- (1) L’ascensione al cratere fu fatta per la strada Matrone sett., con la guida Scogn A miglio e con gli allievi della Facoltà di Agraria: Diana Alfredo, Zezza Antonio, Carignano G. Battista. — 171 — cidentale del cratere si avvertiva, portalo dal vento, l’odore di cloro, hia non così forte come quello che si avvertiva sulle pendici setten¬ trionali. Lungo il declivio della conoide di NW era attiva la solita bat¬ teria delle fumarole A, B, C , D; la A era la più fumigante, ma tale fumarola in certi momenti si sopiva del tutto; poi, come se obbedisse ad un interno impulso, lasciava sfuggire velocemente densi vapori, e come si attivava la A si attivavano anche le altre. Sulla parete lungo la quale decorrevano le fumarole predette, in vicinanza di queste, si notava una vasta zona policroma giallo¬ chiaro e giallo-arancio; mentre la fumarola A presentava un deciso anello policromo. Verso le ore 15,30, le fumarole A , B , C, e D cominciarono copio¬ samente a fumare, con tinte decisamente azzurrognole in B, C, D. Dopo due minuti circa, di nuovo le fumarole divennero meno co¬ piose; dopo altri due minuti esse ripresero a fumare attivamente. Le fumarole della conoide di NW non si limitavano solo in A, B , C, D, ma tra B e C ne notai un’altra ancora. La temperatura della zona termica dell’orlo craterico occidentale fu di 400°C, sempre s’in- tende nello spacco ad alite. La temperatura delia spaccatura del 1944 sul fianco N del Gran Cono fu di 95°C. 28 marzo 1949 (1). Pochi metri prima di giungere all’orlo craterico occidentale, rin¬ venni una ricca formazione di alile. La temperatura del materiale piroclastico, dove rinvenni tale formazione, era di 187°C. Le pareti crateriche occidentali erano copiosamente fumiganti, le fumarole della conoide di NW erano particolarmente attive. Il vapore sprigionantesi con violenza dalla fumarola A lungo la pre¬ detta conoide usciva dagli spacchi lavici copiosissimo, densissimo, sicché si innalzava siccome una colonna senza disperdersi. Questa fumarola presentava anche dei massimi e dei minimi: cioè degli impulsi. In certi momenti la fumarola A era addirittura straordinaria¬ mente attiva, ma nel contempo anche la B, la C e la D erano copiose; _ (1) Ascensione dalle pendici occidentali, partendo dalla Stazione Inferiore della ex-funicolare. — 172 — è da notare che la copiosità di A era del tutto particolare; pelò quan¬ do questa aumentava di intensità, del pari aumentavano le altre ed aumentava anche l’attività fumarolica del vasto tratto di conoide in direzione di C e D ; anzi questo tratto era molto più attivo del 21 febbraio precedente. Venivano momenti in cui la B e la D non fumigavano proprio, ma fumigava la superfìcie della conoide, ed anche copiosamente. Inoltre le fumarole sparse sulla superficie della conoide in certi momenti presentavano un’attività veramente spettacolosa. Le macchie policrome del giallo-arancione e canarino decorrenti sulla parete craterica lungo la batteria delle fumarole A, B , C e D, erano ancora più estese e diffuse, ed erano nette in A, ma dense di più, ossia più marcate, in B , C, D. Anche la fumarola del corno sinistro della slabbratura di NW, tra gli spacchi lavici del 1944, fumava copiosamente; come parimenti copioso era lo svolgimento di vapore dalla fascia piroclastica che da N-NW va a NE; per il restante tratto di detta fascia nessuna ema¬ nazione di vapore si notava fino ad Est, a partire da quel punto iniziava un’attività fumarolica a 50 m. sotto l’orlo craterico riallac- ciantesi per Sud a tutta la vasta manifestazione fumarolica della pa¬ rete occidentale. La temperatura sull’orlo craterico occidentale era di 390°C nello spacco ad alile. 3 aprile 1949. Partendo dalla stazione inferiore della funicolare si avvertiva forte odore di cloro fino a metà del Gran Cono; tale odore, per quanto riferitomi, si è sentito per tutta la settimana precedente. Sull’orlo occidentale si avvertiva odore di cloro ed acido clori¬ drico. La fumarola in alto tra gli spacchi lavici del corno sinistro della slabbratura di NW, pur svolgendosi copiosa, era meno attiva del giorno 28 marzo. La fascia piroclastica dell’orlo craterico orien¬ tale non era fumante. Delia batteria di fumarole sita lungo la conoide di NW solo la A , cioè la superiore, fumava con intensità; la B , la C, e la D, non emet¬ tendo vapori, davano segno di termalità a giudicare dai moti dell’aria calda sovrastante ad esse. Queste osservazioni si riferiscono intorno alle ore 16,30; nella mattinata, però, non era fumante nemmeno la A. Tuttavia, durante la mia permanenza sul cratere, le B, C e D non — 173 — emettevano lumi; questi invece, se pur debolmente, si svolgevano verso la base della conoide. Le quattro fumarole citate, mi riferisce la guida, erano state fino al giorno precedente copiosamente fumanti. Mentre stavamo sull’orlo occidentale, si staccò una frana dal mantello piroclastico orientale; anche nella mattinata v’era stata una frana, ma di poca entità. La parete craterica occidentale era fumante, ma non con la co¬ piosità che manifestava il 28 marzo scorso. La temperatura sull’orlo occidentale, nello spacco ad olite , era di 375°C a 25 cm. di profon¬ dità; ma a un cm. di profondità sullo stradello dell’orlo occiden¬ tale vicino al punto 375°C, la temperatura raggiungeva, nel materiale piroclastico, 360°C. Le fratture trasverse alle generatrici del Gran Cono che interessano il settore SE dell’orlo craterico presentavano evidente un maggior allargamento delle loro labbra. 15 maggio 1949 (1). La fumarola in alto tra gli spacchi lavici del corno sinistro della slabbratura di NW era fortemente fumante. Le spaccature di questa lava si vanno sempre più allargando, come pure sempre più si allar¬ gano le fessure delle masse laviche di tutta questa parete fin giù, verso il piano del cratere, facendo presumere vasti franamenti, come già avvenne nella adiacente zona della parte, quella cioè che inte¬ ressa l’orlo slabbrato di NW, il quale presentava fino al 1946 una tipica incisione a V, che ora va slargandosi sempre più per i continui franamenti, e che ha assunto la forma a U già da tempo. Dieci giorni prima si era rilasciato parte del pinnacolo lavico che è a destra di tale slabbratura. Delle quattra fumarole della conoide di NW fumva solo la A. Le altre fumarole, la Mercalli compresa, erano da circa 30 giorni sopite nella loro manifestazione gassosa; persiste¬ vano però le macchie gialle su di esse. La macchia bianca che prima si osservava sulla parete craterica sovrastante la fumarola Mercalli non si osservava in tale giorno. Sull’orlo craterico occidentale si avvertiva l’odore di acido solfi¬ drico, ma debole; la parete craterica sottostante era fortemente fumi¬ gante. Percorrendo l’orlo craterico, nel procedere lungo di esso da (1) Escursione effettuata con i miei allievi dell’Accademia Aeronautica, ascen¬ dendo per la strada Matrone settentrionale. — 174 SE ad E, si notò sensibile l’odore dell’anidride solforosa, quindi del cloro ed infine, notevolmente, dell’acido cloridrico. Il cloro si avvertiva anche al di sopra dell’orlo craterico corri¬ spondente al corno sinistro della slabbratura di NW. Sotto il pinnacolo, ossia il corno destro della predetta slabbra¬ tura, la parete, tutta pervasa di vapori fino al fondo (Tav. I, fìg. 2), era tappezzata di muschi per vastissima superfìcie dall’alto al basso. Sull’orlo occidentale craterico la temperatura era di 350°C. La Tav. II dà una visione panoramica del cratere alla data 15 maggio 1949, con i necessari riferimenti. Sceso sulla quaquaversale interna craterica del settore di SE, unitamente al Maggiore Aurelio dell’Accademia Aeronautica ed alla guida Vincenzo Scognamiglio, constatai un forte odore di HC1 ema¬ nante dagli spiragli. L’odore di tale gas non ci lasciò per tutto Torlo che da Sud, per Est va a Nord, intensificandosi lì dove le macchie gialle della fascia piroclastica declinante verso l'interno del cratere erano più vistose (in specie sulla prima macchia gialla intracraterica). Così, di tanto in tanto, avvertimmo anche l’odore di cloro. 14 giugno 1949 (1). A quota mille sul pendio settentrionale la temperatura massima riscontrata, lì dove ci fu lo spacco del Gran Cono nell’eruzione del 1944, fu di 230°C (a 20 em. di profondità). E’ da notare che a 2 cm. di profondità la temperatura era eli 165°C. La parete craterica occidentale non presentava un’accentuata atti; vità fumarolica, e su detto orlo la temperatura era di 355°C nello spacco ad alile. La batteria delle fumarole A, B, C e D lungo la conoide di NW non fumava; alle ore 12,30 la fumarola A appena fumava percettibilmente; piccole frane si distaccavano dalla fascia piroclastica orientale. Sull’orlo craterico occidentale, poco discosto dal punto termico di 355°C, su uno spacco a temperatura di 270°G rinvenni abbondante olite. (1) Laseensione al cratere fu effettuata da N per la strada Matrone di tale versante. — 175 — 16 giugno 1949 (1). La fumarola del corno sinistro della slabbratura di NW era poco attiva, anzi meno attiva di quello che era il giorno 14 scorso. Le fu¬ marole della conoide di NW erano nelle stesse condizioni del giorno 14; dalla fumarola A alla D si notava una macchia bianca decor¬ rente lungo la parte craterica sovrastante a dette fumarole. Sull’orlo craterico occidentale, nello spacco ad alito , la temperatura era discesa a 320°C. 26 giugno 1949 (2). Prima di giungere all’orlo craterico occidentale si osservavano scorie coperte ria una patina rosso-viva; patina di alterazione, che noi troveremo anche altrove, nelle zone che sono state interessate dall’azione termica magmatica, e che è un prodotto di aberazione dei minerali contenenti ferro delle lave, richiamando alia mente la terra di color rosso detta terra rossa, i di cui elementi alluminio e ferro traggono origine dall’alterazione dei minerali silicoalbuminosi ferriferi. Tra il materiale piroclastico del 1944 costituente l’orlo nuovo, alla penultima rampa del sentiero, prima di giungere all’orlo riscon¬ trai numerose formazioni cristalline di alito. Presso l’orlo craterico rinvenni dei grossi proietti esclusivamente augitici, prodotti dall’eruzione del 1944; uno di questi misurava em. 66x44X22; e un altro raggiungeva dimensioni più che doppie. Le pareti crateriche mostravano copioso svolgimento di vapori. Anche la solita spaccatura del corno sinistro della slabbratura NW fumava copiosamente; come del resto tutta la fascia piroclastica or¬ lante la parete craterica orientale, ed anche la fumarola di 50 m. circa sottostante l’orlo meridionale. Le piogge precedenti, abbattendosi sull’orlo piroclastico orien¬ tale, incanalandosi per i solchi erosivi e defluendo lungo le precipiti pareti, le avevano macchiate di giallo. Debbo altresì far rilevare che, (1) L’ascensione venne effettuata dalla stazione inferiore della ex-funicolare. (2) Escursione effettuata con la guida Scognamiglio Vincenzo e l’alunno della Facoltà di Agraria della Università di Napoli Patrizio Sanseverino di Marcelliana. Si pervenne al cratere dalla stazione inferiore della ex-funicolare. — 176 — come avevo riscontrato nella precedente escursione del 16 scorso, i blocchi lavici costituenti l’orlo occidentale sono le grandi falde lavi¬ che cacciate fuori nella « fase di fontana » e sono in buona parte augitici. Sull’orlo occidentale, circa 6 metri dopo il punto di arrivo, sa¬ lendo da occidente, la temperatura era di 290°C. La fumarola A fumigava copiosa e la roccia circostante era di¬ ventata più policroma, presentando una macchia giallo-arancio, ed un’altra macchia giallo-citrino. La fumarola A presentava il fumo leggermente azzurrognolo. Tra la fumarola A e la C, qui e lì, si notavano evanescenti manife¬ stazioni di vapore. La fumarola Mercalli, che non era fumante, ave¬ va ricevuto con le frane apporto di materiali detritici, i quali l’ave¬ vano ricoperta. Sull’orlo occidentale, lungo il ciglio, circa 15 metri a destra dal luogo di arrivo, vi erano vastissime formazioni di alile ricoprenti tale orlo per un tratto di 10 metri; la temperatura, quivi misurata ad un cm. di profondità, era di 220°C, mentre a 3 em. era di 270°C. Al solito posto sul predetto orlo, e sempre nei pressi dei luoghi termici predetti, dove cioè la prima volta, il 3 marzo 1948, rinvenni tenorile e temperatura di 435°C, la temperatura era di 310°C. Oltre procedendo, per l’orlo occidentale, notai formazione di zolfo e granulina. Lo zolfo era umido, e piccole goccioline di acqua bagnavano ì cristalli, i quali presentavano una gocciolina ognuno, che richia¬ mava la formazione stalattitica; si notava anche come un emisfero di zolfo colmo d’una goccia d’acqua, la quale pendeva siccome da un tubercolo stalattitico. Anche alla Solfatara di Pozzuoli ho osservato lo stesso feno¬ meno, cioè ho notato proprio dei tubercoli di zolfo con la goccia pendente. Appena un tepore presentava la roccia dove lo zolfo si depositava; vi si avvertiva odore di idrogeno solforato. 27 giugno 1949 (1). Da tempo avevo notato dall’alto del Vesuvio, nella zona di quota 800 sul versante meridionale del Gran Cono sovrastante Bosco- (1) L’ascensione a quota 800 da Boscolreease fu fatta con l’ing. Raffaele Ma- RESCA e la guida Vincenzo Scognamiglio. Sul posto trovammo la guida Angelo — 177 — trecase, un vasto tratto policromo emergente per i colori giallo, rosso t bianco. Mi domandavo se esso avesse analogie tei miche e genetiche con le similari macchie che decorrono lungo il fianco Nord del Gran Cono Vesuviano. Tali macchie del versante meridionale sono a quota più bassa di quelle del versante settentrionale. Avevo divisato da tempo di recarmi nella zona per poterle osservare e studiare; difatti volli effettuare in questo giorno la mia visita a tale versante, tanto più che, stando sul cratere il giorno precedente, mi era stato riferito che su tale zona, introdotto il legno in più luoghi nel lapillo, subi¬ tamente se ne effettuava la combustione; tale escursione quindi aveva la mira di rendermi subito conto del fenomeno, constatare di persona quanto avveniva ed eseguire le indagini opportune. Questa zona policroma, essendo nel settore delle bocche del 1906 e di quelle del 1942, poteva essere pure effetto di crepacci apertisi nella compagine del Monte, attraverso i quali l’alta temperatura ed i gas svolgentisi avrebbero operato l’alterazione del materiale pirocla¬ stico sovraincombente, od anche effetto di crepacci attraverso i quali il magma iniettatosi non sia poi susseguenteinente venuto a luce, ma fermatosi a certa profondità od appena affiorato. La regione di cui parlo corrisponde al piano craterico del Somma che le successive colate del Gran Cono hanno riempito, modificato, sollevato; comun¬ que, tra dossi e colline laviche degli ultimi flussi del 1942 e di co¬ netti della stessa epoca, e minuscole vallecole, la zona ha un anda¬ mento, grosso modo, qui e lì piano. Il materiale piroclastico dell’ultima eruzione ha ricoperto le lave precedenti che spuntano qui e lì, come grovigli di corde tra la¬ pilli e scorie del 1944. Pervenuto nella zona in questione, la mia attenzione fu colpita dapprima da una ventarola (Tav. Ili, fig. 1) situata in una buca delle lave del 1942 che formano la collina JB; sita cioè ai piedi di questa. Tale punto termico lo indico con il numero 1. Già a distanza si avver¬ tiva ad ondate un’aria calda che costringeva a tenersi lontano dalla bu¬ ca, perchè talvolta la temperatura era così forte, che dava addirittura V itulano. Nella stessa giornata del 27, la mattina fino alle ore 13,30 lavorai a quota 800 su tale versante ed effettuai le osservazioni; mi recai poi alla Solfatara di Pozzuoli, per riferire più tardi, alle ore 18, e sul Vesuvio e sulla Solfatara, nella tornata della Società dei Naturalisti in Napoli, come risulta dal processo ver¬ bale di tale adunanza. 12 — 178 — senso di scottatura ad un metro di distanza. Dicevano le guide, ed il Cav. Aurelio Matrone, concessionario della strada omonima su questo versante, che da un paio di anni tale termalità della ventarola era stata da loro notata. E mi diceva la mia guida Angelo Vitulano che tre mesi prima nella buca in questione aveva osservato di notte la incandescenza. Anzi Giovanni Cesaro, uno dei giovani che pre¬ stano servizio come guida su tale versante Vesuviano, mi asseriva che il venerdì precedente, 24 giugno, aveva osservato di sera il colore rosso in fondo a tale buca. Il termometro poggiato nella predetta ven¬ tarola raggiunse i 400°C. Debbo ancora fare, a tale proposito, un’altra osservazione: di fronte alla ventarola ad occidente, v’è una fiancata di una colata lavica, la di cui parte superiore si sviluppa in un piano più o meno lievemente ondulato, sede di manifestazioni termiche notevoli, come in seguito si vedrà. Orbene, mi assicurano le guide che alquanto tempo prima (non seppero precisare) quel frontone presentava alta termalità. Ciò è interessante e può essere preso in considerazione per le deduzioni che in seguito trarrò come conseguenze dello sviluppo delle mie ricerche. Portatomi poi all’inizio della collina A, che io in onore del vul¬ canologo G. B. Alfano chiamerò fin d’ora Colle Alfano (Tav. Ili, fìg. 2), fui dapprima colpito da un lieve odore di cloro e da un lievis¬ simo odore di acido cloridrico. Il termometro, già a 5 cm. di profondità, segnava 370°C, ed a 30 cm. la temperatura fu di 400°C; a circa 1 m. di profondità nel lapillo la temperatura massima raggiungeva i 550°C. Questo è il pun¬ to termico numero 2. Copioso salgemma e cotunnite si rinvennero nel lapillo a 550°C. E’ superfluo dire che il legno, appena di qual¬ che centimetro penetrato nel lapillo, prendeva fuoco. Oltre non potetti estendere le mie osservazioni. Dovendomi re¬ care alla Solfatara, rimandai ad altro tempo lo sviluppo di ulteriori indagini. Per dare un quadro delle manifestazioni termiche di questa zona, per la migliore intelligenza dei fatti riferiti e da riferire, raffiguro, nella Tavola IV, la zona termica di quota 800 con i vari punti termici ai quali volta per volta verranno riferiti i valori della tempe¬ ratura. Faccio rilevare che per ovvie ragioni non sempre fu possibile prelevare nella stessa escursione i valori di tutti i punti termici. — 179 — 30 giugno 1949. Poiché, come ho detto in precedenza, le guide di Boseotrecase avevano riferito che a quota 800 avevano osservato una luminosità nella ventarola nella quale io il 27 giugno avevo notato la tempera¬ tura di 400°C, volli vedere di persona se riuscivo ad osservare quan¬ to mi era stato riferito. Perciò nel tardo pomeriggio, alle ore 17, di questo giorno 30 giugno, ascesi a quota 800 sul versante di Bosco¬ trecase con un nucleo di miei studenti della Facoltà di Agraria, e mi recai nella zona in questione. Erano con noi le guide Vitulano Angelo, e Cioffi Michele. Giunti sul posto, condotte le osservazioni termiche, ottenemmo gli stessi valori di quelli registrati il giorno 27 ; cioè la temperatura massima osservata non superò i 550°C sul Colle Alfano al n. 2. Per quanto fosse protratta fino a tarda notte (1) ìa nostra permanenza, non ci fu dato di osservare nessuna luminosità nella cavità della lava; ma di ciò si vedrà la ragione più oltre. 3 luglio 1949 (2). Pervenuti alla Stazione inferiore della ex-funicolare, girammo a destra lungo la base del Gran Cono per il sentiero della Forestale, per allacciarci alla strada Matrone meridionale, lì dove essa fu inter¬ rotta, a quota 630 circa, dalle lave del 1941. Attraversammo tutti i solchi di erosione a ventaglio, determinati dalle acque abbattentisi sul Gran Cono, tra ginestre profumate ed acacie, sino a che perve¬ nimmo alle prime zone termiche le quali si facevano notare per il colore prevalentemente rosso vivo, giallo e bianco, distribuito a mac¬ chie, qui e lì, su piccoli rilievi. Così sulFallineamento dei Camaldoli di Torre del Greco vi era tutta una serie di piccoli monticeìli policromi con copioso ossido di ferro, prodottosi dall’idrolisi dei silicati ferriferi, ad alta termalltà, per azione dell’acqua che vi si era abbattuta. Forse in un primo tem¬ po fu l’azione esclusivamente endogena del vapore acqueo ad alta tem¬ peratura ad iniziare l’alterazione. Ma nella presente escursione non (1) Si ritornò a Napoli alle ore 1,30 del 1° luglio. (2) Escursione fatta con la guida Scognamiglio e con gli alunni della Facoltà di Agraria. — 180 — si manifestava svolgimento di vapore; quindi l’azione di decomposi¬ zione è stata continuata dall’acqua piovana abbattenlesi su questa zona ad alta temperatura. L’alterazione di questo materiale piroclastico del 1944 aveva separato i cristalli di augite, che, numerosi e sciolti, si potevano rac¬ cogliere su questi monticelli, i quali presentavano temperature va¬ riabili; uno di questi diede il valore di 105°C a 3 cm. di profondità, ed a 40 cm. diede 170°C; su un altro monticello si raggiunse il valore di 205°C. Pervenuti alla zona della quota 800 (1), il calore emanante dal Colle Alfano era così forte che non si poteva resistere a lungo a starci davanti. La temperatura che ivi si rilevò fu di 530°C, mentre il 27 giugno era di 550°C. Sembrava come se fossimo davanti ad un fronte lavico con la sua parete ripida dall’aspetto di colle more¬ nico; e non a corde tale lava si presentava, ma a grossi cimoni. Lungo tutto questo fronte di collina, che guarda il Mezzogiorno, il suolo non era toccabile con mano, tanto molesto era il calore. Lieve era l’odore dell’acido cloridrico che si avvertiva. Questa col¬ lina aveva assunto una colorazione rossastra per l’alterazione subita; era il solito colore che si manifestava sulle varie emergenze termiche della zona. Ma di fronte a tale collina A ve n’è un’altra, la B , che forma con la prima, è evidente, una valletta (Tav. Ili, fìg. 2). Questa collinetta è una cupola lavica del 1942; e le lave a corda, emergendo dalla sommità come spuntoni a groviglio, si presenta¬ vano, come sovente, fessurate e con le labbra delle fenditure diva¬ ricate e sollevate. Uno di questi toppi lavici emergenti sulla collina B corrispon¬ dente al n. 5 (Tav. IV) aveva il colore rosso, solito delle zone ad alte¬ razione termica. La temperatura di tale lava era elevata. Non essendo stato possibile misurare la temperatura di tale roccia, misurai la temperatura del lapillo sovrastante ottenendo il valore di 295°C. Lasciata la zona della collina B ci portammo sul campo quasi pianeggiante che è verso Occidente (del quale feci cenno neiia escur¬ sione del 27 giugno) e si affaccia sul sottostante piano dove sorge il conetto del 1942 (Tav. V, fìg. 1). Questo campo spiccava per la sua policromia per alterazione, (1) Qui c’incontrammo con la guida Angelo ViTULA.N0 che era ad attenderci e con essa ci collegammo. — 181 — con prevalenza del rosso; dove tale colore era più intenso, ivi la temperatura era maggiore. In questo versante si presentavano zone altamente termiche e si notavano fenditure a varie temperature; la massima raggiunta fu di 435°C. In un'alra fnditura di colore giallo constatai la temperatura di 370°C. In una spaccatura a 400°C rinvenni olite cristallizzata; tale spac¬ catura si era aperta da circ un mese e mezzo. Dietro il Voccolillo del 1942 le lave a corda sono fendute tra¬ sversalmente per trenta metri di lunghezza, circa un metro e mezzo di larghezza e circa cinque metri di altezza; questo spacco è attra¬ versato da diversi cunicoli, di cui due più grandi. Essa è compieta- mente fredda. Inoltre a monte di questa plaga termica verso il Gran Cono, sull7 allineamento Nord, su di un monticello rosso rilevai, a 10 cm. di profondità, la temperatura di 191°C. 10 luglio 1949 (1). La fumarola del corno sinistro della slabbratura di NW era de¬ bolmente fumante, e verso le ore 13,20 remissione di vapore era <"osì tenue che appena si rendeva percettibile. La parete craterica occidentale era fumigante, ma non eccessi¬ vamente, mentre il giorno precedente essa non dava emissione di vapore. Le fumarole A , B, C, D , della conoide di NW non davano fumigazione; la A, però, presentava accentuata la policromia delle macchie. Nel complesso il cratere dava un senso di riposo con l’assenzà di quelle manifestazioni di vapori già altre volte vistosi; però di tanto in tanto, folate di vento portavano dall’orlo orientale sul no¬ stro versante occidentale l’odore del cloro, netto ed intenso. La temperatura dell’orlo occidentale, misurata nello spacco ad olite, fu di 310°C; ancora oltre, circa due metri a destra, la tempe¬ ratura raggiungeva 295°C. Su tale orlo occidentale era abbondante la formazione di olite. Così anche sul pendio occidentale del Gran Cono, 50 ni. al di sotto dell’orlo craterico, e 10 m. circa a destra del tracciato dell’ex-funicolare, notai abbondante formazione di olite (1) Escursione compiuta con la guida Vincenzo Scognamiglio per la strada Matrone settentrionale, in uno spacco a temperatura di 214°C. L’orlo craterico occidentale presentava manifesti segni di un sempre maggiore rilasciamento del suo labbro. Il pinnacolo che è a destra della slabbratura di NW mostrava segni avanzati di maggiore scalzatura alla base della sua parete cra¬ terica. Nella zona retrostante al pinnacolo le fenditure che ivi si pre¬ sentavano, sia quelle trasversali alle generatrici del Gran Cono che quelle che decorrevano parallelamente a queste, mostravano chiara¬ mente di essersi maggiormente allargate, preludendo quindi a frana¬ menti che tendono ad abbassare sempre più il labbro craterico di questa zona. 13 luglio 1949 (1). Giunti a quota 800 per prima ci recammo sul monticello B. Ri¬ tornai ad esaminare la lava a corda del 1942 di cui è costituito; non la si poteva toccare con la mano. Le misi su del lapillo ed in questo io posi il termometro che segnò 301°C. In una spaccatura di questa lava, di circa 5 cm di larghezza, affondando il termometro a 30 cm., ottenni la temperatura di 341°C. In questa zona si avvertiva poco l’odore dell’acido cloridrico, mentre procedendo verso occidente sulla zona che va verso il Vocco- lillo del 1942, si avvertiva distinto l’odore del cloro. Sul fronte meri¬ dionale del Colle Alfano, al solito posto, cioè al n. 2, dove la prima volta avevo trovato 550°C e in seguito poi 535°C, la temperatura rag¬ giunse 500°C. La sommità del Colle Alfano aveva la superficie qui e lì appena colorata in giallo e in bianco; bastava scoprile pochi centimetri della rimanente zona ammantata di lapillo nero perchè per tutto il clinale della collina apparisse il materiale granulinizzato, per cui parrebbe giustificata l’espansione sempre maggiore delle zone colorate, e quindi termiche, di questo versante, siccome si poteva dedurre osservando la zona dall’alto del cratere. Quindi man mano che l’azione del magma si faceva sentire sul materiale ricoprente, avanzando dalla profondità verso l’alto, affioravano poco per volta le chiazze policrome. La collina in questione fa parte della zona termica, la quale, qui (1) Escursione effettuata nelle ore pomeridiane col prof. A. Scherillo, il fi¬ glio Michele e Fing. Raffaele Maresca e Signora sul versante Boscotrecase, quo¬ ta 800. e con la guida Angelo Vitulano. — 183 — iniziando, prosegue verso occidente affacciandosi sul declivio dove si erge il conetto del gennaio 1942. Come già ho accennato, accanto al conetto, a monte di esso vi è una colata lavica a corda, con una grande spaccatura. Orbene questa zona, pur così vicina a quella termica citata, si presentava fredda; per cui è bene far rilevare il contrasto tra l’alta tempertura (341°C), della lava del 1942 del colle B che essa presentava in superficie e lungo la sua spaccatura profonda 30 cm. e larga 5, e la non tennalità della spaccatura grande predetta vicina al conetto del 1942. 17 luglio 1949 (1). Le pareti crateriche presentavano deboli emissioni di vapore. Dalla fumarola del corno sinistro della slabbratura dell’orlo di NW il vapore svolgentesi era ben poco appariscente, tal che appena si notava. La parete craterica occidentale in un solo punto mostrava emissione di vapore. Le fumarole A, B , C, D della conoide di NW non fumavano. Sull’orlo occidentale del cratere, nella zona a destra del luogo di arrivo per il sentiero della ex-funicolare, in tre punti distinti, rilevai la temperature di 280°C, 285°C, 290°C. Disceso su quota 800 (versante di Boscotrecase), constatai pre¬ senza di cloro a Nord del Colle Alfano. Portatici verso occidente, sul piano che va verso il conetto delle lave del 1942, la nostra attenzione fu attratta da una zona che già dall’orlo c raterico avevamo individuato, la quale si distingueva per la forte tinta rossa e per la sua estensione. Quivi giungemmo alle ore 16,15 e vi cavammo una buca per osservare se vi si fossero formati minerali. Sull’orlo di tale buca (n. 6) la temperatura raggiungeva 415°C. Scavando venne fuori copiosissima lenorite , e la temperatura che vi si raggiunse fu di 455°C; vi si rinvenne anche abbondante quantità di edite. Verso il margine meridionale di tale zona vi erano due spaccature parallele, che si approfondivano per oltre un metro. La temperatura registrata in quella a monte era di 220°C, mentre in quella a valle era di 235°C. La buca n. 1, cioè la ventarola, conservava ancora la tempera¬ tura di 400°C. (e siamo a cinque anni e quattro mesi dall’eruzione del 1944!). (1) Escursione con la guida V. Scognamiglio, con giro del cratere e discesa su quota 800. — 184 — 22 luglio 1949 (Quota 800; versante di Boscotrecase). Visto lo sviluppo della termalità a quota 800 ho voluto seguirne le variazioni nel corso degli anni, riportando le varie temperature le quali vanno riferite volta per volta ai numeri della figura riportata alla Tav. IV. V° 1, T = 410° C. N° 6, T = 400° C. » 2, » = 470° C. » 7, » = 370° C. » 4, u o c co Il » 3, » - 360° C. y> 5. )) = 285° C. » 9, » - 290° C. 23 luglio 1949 (1). A destra della strada Matrone, poco dopo la tabella delle guide, lì dove il lapillo per alterazione era bianco giallastro e rosso, con¬ statai la temperatura di 200°C; sempre a destra della strada, più avanti, osservai ancora 200°C; vi si avvertiva odore di cloro. L’acqua sul detto lapillo, altamente termico, evaporava calefa- cendosi. Sull’orlo craterico occidentale la fumarola del corno sinistro della slabbratura di NW nello spacco della lava del 1944 fumava co¬ piosamente; ma il giorno precedente era stato più vistoso lo svol¬ gimento del vapore. Lo spacco da cui emergeva questa fumarola presentava manifesti segni di ulteriore allargamento. Anche la fumarola svolgentesi a 50 m. circa al disotto dell’orlo meridionale (quota 1170) lungo la parete, fumigava intensamente. La fascia piroclastica orlante la parete orientale era anche essa fumigante. Sul pendio esterno occidentale del gran cono, alle spalle del pinnacolo , le fenditure trasversali avevano subito un ulteriore allargamento; la fenditura superiore era larga circa due metri. La domenica precedente tale fenditura non si osservava. Delle fumarole della conoide la A fumava; emetteva vapori an¬ che la fumarola Mercalli, ma poco. Il mascellare dei proietti da frane dall’orlo orientale era continuo, come lo scroscio di una pioggia incessante. La temperatura sull’orlo occidentale nella spaccatura ad alite diede il valore di 265°C mentre ad un metro più oltre fu di 295°C. (1) L’ascensione si iniziò da Nord per l’Atrio del Cavallo, accedendovi per la strada Matrone, von la guida Vincenzo Scognamiglio, ed il dott. Donato Greco; — ]85 — La parete craterica a contatto con la fumarola A della conoide di NW era umida. Umidità traspariva pure dagli spacchi trasversi alle generatrici del Gran Cono alle spalle del pinnacolo. Sul pendio esterno orientale, a pochi metri dall’orlo, trasversalmente alle gene¬ ratrici del Gran Cono, vi erano più sistemi di fratture, profonde oltre un metro. L’odore dell 'acido cloridrico era intenso, specie lì dove erano maggiormente sviluppate le macchie gialle intracrateriche. Suirallineamento di Terziglio, lungo l’orlo craterico, vi erano vasti cedimenti; bastava ficcare il bastone nella sabbia che vi pene¬ trava tutto, e formava imbuti di assorbimento che ingoiavano la cir¬ costante sabbia; erano dei veri rilasciamenti della clinale fra due te¬ state di strati; forte quivi si avvertiva l’odore di acido cloridrico. Sul pendio E-SE del mantello piroclastico impostosi sulla piatta¬ forma craterica del 1944, a quota circa 1210, a distanza di m. 150 dall’orlo, si erge uno sperone, sì come una gobba, ai piedi del quale si era formata una vasta macchia gialla di alterazione (Tavv. VI e VII). Tale sperone turba l’andamento regolare dei fianchi del Gran Cono in questo settore. La macchia gialla è sulla stessa generatrice su cui è il canalone (quota 1244) che è sul pendio interno craterico; ed il suo colore ben si distingue anche da lontano. La proiezione di questo sperone cade sul piano dell’antica piat¬ taforma craterica; esso si presentava crepacciato e non si avvertiva odore di cloro nè di acido cloridrico; ma oltre procedendo, inoltrandoci lungo la china e portandoci sulla chiazza gialla, si avvertiva prima l’odore di cloro e poi quello dell’acido cloridrico; ed il materiale gial¬ lo, inoltre, fortemente odorava di tale acido. Molti cristalli liberi di augite , separatisi dai proietti sotto l’azione dissolvente acida ed idro¬ termale, si trovavano disseminati su tale macchia gialla; alcuni fre¬ schi, altri con una incipiente alterazione, altri in avanzato stato di alterazione, altri ancora totalmente opalizzati; frequentissime erano le sottili patine e le spesse incrostazioni di ossido ferrico che rico¬ privano le augiti. La macchia gialla in discussione, che io chiamerò prima macchia gialla extracraterica , ha un’estensione in lunghezza di circa 30 ni., e la temperatura riscontratavi fu di 405°C. Disceso poi per il pendio meridionale del Gran Cono, sul versante cioè di Boscotrecase, constatai alle falde di esso, a quota 800 circa, che lì dov’era stato il luogo di apertura di una bocca del 1942, e precisamente ad oriente del colle Alfano, la temperatura era di 200°C, — 186 — e la zona tutta alterala in rosso. A questa macchia fa capo una spac¬ catura profonda oltre un metro, la quale segue l’andamento di una delle generatrici del Gran Cono. Erano le 16,45 quando iniziammo le osservazioni su tale luogo. In alto alla collina Alfano, si misurò la temperatura di 455°C. Sul fronte meridionale di detta collina ebbi il valore di 515°C per il punto n. 2 dove la priina volta (27 giugno), rinvenimmo il valore di 550‘C, e pochi metri più a destra la temperatura era di 455°C (n. 3). Quota 800 il 26 luglio 19-19 : N. 1, T = 420°C » 2, T = 470°C » 5, T = 285°C » 6, T = 400°C » 7, T = 370°C N. 8, T = 360° C » 9, T = 290°C » 10, T = 395°C » 11, T = 300°C » 12, T = 310°C Quota 800 il 1 agosto 1949: N. 2, T = 430°C » 3, T = 470°C » 4, T = 400° C » 5, T = 285°C » 6, T = 410°C N. 7, T = 360°C » 10, T = 400° C » 11, T = 29()°C » 12, T = 300°C Quota 800 il 20 agosto 1949: N. 2, T = 430°C » 3, T = 460 °C » 4, T = 370°C » 5, T - 300°C » 6, T = 420°C » 7, T = 375°C \. 8, T = 400 °C » 9, T = 310"C >» 10, T = 410"C » 11, T = 300’C » 12, T = 300°C Quota 800 il 25 agosto 1949: N. 2, T = 440°C » 3, T = 460°C » 4, T = 430°C » 5, T = 300°C N. 6, T = 410°C » 7, T = 370°C » 3, T = 375°C » 10, T = 400°C — 187 — i settembre 1949 (1). Giunti alla quota 800, mi recai sulla collina costituita dalla lava del 1942 che trovasi di fronte al colle Alfano, dove misurai la tempe¬ ratura di 305°C (n. 5). Il termometro, introdotto nel lapillo e scorie del fronte meri¬ dionale del colie Alfano (al n. 4), raggiunse 455 °G. Sullo stesso fronte meridionale di detto folle, a distanza di circa 20 ni. dal n. 4, furono messi due termometri distanti 6 m. circa l’uno dall’altro sullo stesso allineamento, uno più giù verso la base della colina ed uno su; e si potette constatare in quella zona una fascia termica di 510°C. Al n. 2 il termometro a mezzo metro di pro¬ fondità diede la temperatura di 500°C. Faccio rilevare che in tale punto il 27-6-49 la temperatura era di 550°C; la cotunnite quivi ancora si rinviene. La ventarola (n. 1), diede 380°C col termometro appena poggiato in detta buca, poiché essendo il materiale di natura lavica, non vi poteva penetrare il gambo, tranne che non si fosse ricorso al sistema già adottato altrove di ricoprire il gambo con lapillo, ma tale opera¬ zione non era facile, poiché non si poteva stare accanto alla buca, tale era il forte calore che se ne sprigionava. Di tanto in tanto veni¬ vano ondate così forti di calore che bisognava allontanarsi rapida¬ mente per non essere scottati. Lasciata questa zona altamente termica e giunti sul piano della buca a tenorile , notai quivi un sensibile aumento di temperatura. Difatti 37 m. circa prima della buca a tenorite si notò che un punto, che chiamo ora n. 8, aveva la temperatura di 430°C. Tale punto termico non destava per lo passato alcuna attenzione, perché emetteva appena un lieve tepore; ma circa 7 giorni prima dell’at- ’uale ascensione la mia guida A. Vitulano potette constatare un au¬ mento di temperatura e misurare il valore di 350°C (m. 8), mentre pochi metri oltre, (11 m.), al punto termico n. 7, ci diede il valore di 375°C. La buca a tenorite ad un metro circa di profondità diede 475°C, Vicino alla buca a tenorite a circa 20 cm. di profondità, il 25-8 la temperatura era di 400°C; oggi invece ha dato il valore di 455°C. (1) Escursione effettuata col prof. Scherillo nel pomeriggio, dalle ore 15,30 alle 22,30, e con la guida Angelo Vitulano. — 188 — Quota 800 il 16 settembre 1949 : N. 2, T = 440 °C » 3, T = 460°C * 4, T = 420°C » 5, T = 200°C » 6, T = 380°C Quota 800 il 24 settembre 1949: N. 2, T = 435°C » 3, T = 455°C » 4, T = 420°C » 5, T *= 200°C » 6, T = 380°C Quota 800 il 4 ottobre 1949 : N. 2, T = 400°C )> 3, T = 440°C » 4, T = 390°C » 5, T =‘ 200°C » 6, T = 370°C N. 7, T = 365 °C » 8, T = 395°C » 9, T = 365 °C » 10, T k 400°C N. 7, T = 360°C » 8, T ■= 390°C » 9, T = 365°C » 10, T - 400°C N. 7, T = 330°C » 8, T = 360°C » 9, T = 340°C » 10, T := 360°C 5 ottobre 1949 (1). Nelle ore pomeridiane del 5 ottobre ascesi al Vesuvio avendo per mèta la quota 800, sul versante di Boscotrecase. Nei giorni prece¬ denti avevamo avuto violenti copiosi acquazzoni, per cui qui e lì si manifestava qualche debole svolgimento di vapore, ed il suolo si man¬ teneva, a chiazze ben distinte, fortemente umido. La mia guida Angelo Vitulano dopo la pioggia aveva notato un abbassamento generale della temperatura su tutta la zona. Il primo punto che investigammo fu il n. 5, ossia il grosso toppo lavico del 1942; la temperatura misurata nella fenditura di tale lava raggiunse 250°C col termometro introdotto a mezzo metro di profondità, men- (1) Ascensione fatta sul versante di Boscotrecase, quota 800, col gen. Carlo Drago, Comandante dell’Accademia Aeronautica It. unitamente al Maggiore Rosa¬ rio Costa, partendo da Napoli alle ore 14,30. — 189 — ire il giorno 1° settembre la temperatura era di 305°C. 4 50 cm. oltre tale punto, a 20 cm. circa di profondità, si raggiunse la temperatura di 210°C. La temperatura massima riscontrata alla sommità del colle Al¬ fano fu di 480°C. Poi, sul fianco meridionale di detto colle, spostan¬ doci da E ad W, ossia avviandoci alla buca n. 1, furono messi due termometri, uno su, ed uno giù sullo stesso allineamento: il supe¬ riore diede la t. = 480°C a un metro di profondità, e l’inferiore la 1. = 465°C a mezzo metro di profondità, essendo l’uno dall’altro alta distanza di un metro. Più oltre, al n. 2, lì dove il 27 giugno 1949 si riscontrò la tem¬ peratura di 550°C, il termometro, ad un metro di profondità, diede 500°C; 50 cm. più su, lungo il dorso della collinetta, si ebbe il va¬ lore di 450°C a mezzo metro di profondità. Voglio far rilevare che la zona termica del Colle Alfano, che è a circa 820-830 ni., corrisponde sia ad una delle zone d’aperture di bocche del 1906, sia a luoghi di aperture del 1942. La buca n. 1 nella lava ( ventarola ) emetteva, come al solito, vampate fortissime di calore, tal da non poter resistere alla distanza di circa due metri dalla bocca. La buca a tenorite (n. 6) aveva la temperatura di 455°C. Spostan¬ doci verso l’orlo di questa regione, procedendo in direzione del co¬ netto del 1942, rilevai, in punti distanti tra loro circa 10 m., rispet¬ tivamente la temperatura di 455°C e 450°C. La mia guida Vitulano Angelo richiamò la mia attenzione verso il bordo meridionale del pianoro, dove avvertiva da crepe manife¬ starsi del calore. Ivi recatomi constatai su tale fronte la temperatura di 330°C e 420°C. Avendo espletate le osservazioni sulla zona, al ritorno, passando per la ventarola , (ossia buco n. 1), notai che, essendosi cambiato il vento il quale spirava da NE, il calore che sprigionava forte da tale buca n. 1 non usciva più ad intervalli, ma veniva su continuo con forte corrente la quale aumentava di intensità, ma non smetteva. Mi diceva la guida Vitulano che talvolta con vento contrario la buca era cosi fredda che qualcuno vi si era persino introdotto; tale fenomeno ho personalmente osservato altre volte. — 190 6 ottobre 1949 (1). L’ascensione fu fatta per la strada Matrone settentrionale. Le batterie dell’orlo vecchio fumavano copiosamente, come pure i fianchi N del Gran Cono. La giornata era umida e le precipita¬ zioni nei giorni precedenti erano state copiose. La spaccatura del corno sinistro della slabbratura dell’orlo di NW fumava copiosamente. La fumarola Mercalli non emetteva va¬ pori; mentre sulla conoide, all’altezza della sopita fumarola Mer- calli, si notavano delle manifestazioni di vapore. La parete craterica occidentale al di sotto del pinnacolo emet¬ teva copioso vapore. La fumarola A della conoide fumava, come al solito, copiosa. La temperatura dell’orlo occidentale, presso il luogo di arrivo della seggiovia, era di 250°C. Appena giunti sul cratere notammo forte l’odore di cloro; ed ancora più forte l’odore di HC1. Tali odori si avvertivano in particolar modo accentuati dovunque si avevano le macchie gialle sul pendio interno della fascia piroclastica orlante la parete craterica orientale. Ridiscendendo per il lato N, al termine del sentiero proveniente dal Gran Cono, sul pendio a sinistra sottostante la strada, circa 50 m. più giù di questa, vi era una chiazza asciutta del diametro di oltre due metri in mezzo ad una zona umida; tale chiazza asciutta aveva la temperatura di 200°C. 16 ottobre 1949 (2). Giunti all’altezza del toppo lavico del 1941, il vento di levante ci portava, quando più, quando meno intenso, l’odore del Cl, ma sempre persistente, fin quando non arrivammo all’orlo occidentale. Dagli spacchi lavici, che si fanno sempre più ampi, del corno sinistro della slabbratura di NW sfuggiva copioso il vapore. La parete craterica occidentale era anch’essa copiosamente fuman¬ te. Il pinnacolo che erge la sua rupe a formare il corno destro del- 1 ampia slabbratura dell’orlo craterico di NW, si mostrava sempre (1) L’ascensione fu fatta con il gen. Comandante, in quel tempo, dell’Ac¬ cademia Aeronautica Carlo Drago. Partenza da Napoli alle ore 9,30 e ritorno al¬ le ore 19. (2) Col C.E.N., dalla strada Matrone per l’atrio del Cavallo. — 191 — ricco di muschio alla sua base per notevole superficie e protraentesi verso il fondo craterico per tutta la zona della parete interessata dallo svolgimento dei vapori. Dietro il pinnacolo per vasto tratto, enormi fratture, trasversali alle generatrici del Gran Cono, si mostravano più larghe che non nelle precedenti escursioni. La temperatura massima dell’orlo occidentale fu, nello spacco ad olite, di 290°C. Sulla conoide di NW solo la fumarola A era attiva, le altre tace¬ vano; solo qui e lì, nei pressi di B, C e D, la conoide lasciava trape¬ lare emanazioni di vapore. Dal mantello piroclastico sovrastante la parete orientale qualche piccola frana si rilasciò dal canalone durante la nostra permanenza sull’orlo occidentale. Potetti osservare che il luogo da cui si dipartivano con tanta fre¬ quenza le frane, per cui l’orlo craterico si va sempre quivi arretrando, è il suddetto canalone , il quale è sull’allineamento della prima mac¬ chia gialla extracraterica di NE. Potetti notare, già in precedenti giri del cratere, delle forme di terrazzamento, decorrenti trasversalmente alle generatrici del mantello piroelastico, site lungo l’allineamento, tra il luogo del franamento predetto dell’orlo, cioè del canalone , e la prima macchia gialla extracraterica. Tale terrazzamento era molto pronunciato. Analoghi terrazza- menti vi erano lungo l’orlo; taluni di questi, precedentemente da me osservati, già non esistevano più perchè precipitati sul fondo del cra¬ tere. Analogamente avverrà per questo terrazzamento in esame. E’ da tempo che in questo luogo dell’arco craterico si erano loca¬ lizzati i franamenti, e quivi anche si sentiva, stando sull’orlo, l’odore del cloro. La temperatura della prima macchia gialla extracraterica rag¬ giunse in tale giorno 40Q°C, appena a 15 cm. di profondità, e dopo 3 minuti. Non si potette affondare il termometro più giù perchè si era for¬ mata tale una crosta spessa, costituita da cloruri e silice cementante (dovuta questa all’idrolisi dei silicati), che una comune picozza non riusciva a sfondarla. Faccio rilevare che nel 23 luglio del corrente anno raggiunsi nello stesso luogo 405°C, ma a profondità di circa 1 m. Continuando a percorrere l’orlo craterico orientale, l’odore del cloro era assai netto in taluni punti, e in altri invece era l’acido ciò- — 192 — ridrico, che per giunta era così forte, da recare molto fastidio alla respirazione. Come pure, in questa escursione, l’odore di questi gas si fèce sentire lì dove sulla quaquaversale interna più intense erano le mac¬ chie gialle dalle quali si vedevano svolgere fumi densi che si mante¬ nevano molto bassi; cioè non si elevavano che di circa 50 cm. dal materiale piroclastico. L’orlo della piattaforma del vecchio cratere da Nord ad Est si mantenne per tutto il giorno fumigante. 23 ottobre 1949. Giunto nell’Atrio del Cavallo notai che la fumarola, la quale era sulla generatrice del Gran Cono, dove questo si fratturo nella eruzione del 1944 (1), e precisamente pochi metri al di sopra del luogo dove io precedentemente avevo sempre riscontrato alta tempe¬ ratura, alterazione granulinica e acido cloridrico, fumava con grande copia e rapida sfuggita di vapore. Sul pendio settentrionale del Gran Cono a partire dall’orlo cra¬ terico del 1944 si allungava una fascia di vapori fortemente fumi¬ gante per circa un terzo del Gran Cono suddetto. Anche il materiale piroclastico della eruzione del 1944, sovrim¬ posto alla vecchia piattaforma craterica, nel settore di NE fumava copiosamente. Ascendendo al cratere l’odore del cloro non ci lasciava. Giunti sull’orlo la fumarola del corno sinistro della slabbra¬ tura di NW fumava con vistosità. Anche le pareti occidentali presentavano copiosa fumigazione. Delle batterie lungo la conoide proveniente dalla slabbratura di NW fumava solo la A , mentre le altre tacevano; eppure il giorno precedente ed il venerdì la fumarola Mercalli aveva fumato con co¬ piosità. La fumarola A mostrava una certa qual ritmicità nella copia della emissione dei vapori. Persisteva sempre la fumarola copiosa sulla parete craterica sot- (1) Parascandola A. Notizie Vesuviane. Lo stato del Vesuvio nel 15 e 28 marzo 1947. « Boll. Soc. Nat. Napoli », voi. LVI, 1947. Parascandola A. Notizie Vesuviane. Lo stato attuale del Vesuvio (20 luglio 1947). « Boll. Soc. Nat. Napoli », voi. LVI, 1947. — 193 — tostante alla depressione (1) meridionale dell’orlo, presso la « capan- nuccia », Durante la permanenza al cratere, fino alle ore 16,30, poco era il materiale che di tanto in tanto si staccava dall’orlo. La zona ter¬ mica dell’orlo craterico occidentale raggiungeva la temperatura di 263°C. Percorrendo l’orlo craterico per portarmi sul settore meri¬ dionale, si avvertiva debole l’odore dell’idrogeno solforato. Oltre procedendo, ed iniziando il ripido pendio dell’orlo crate¬ rico che dalla cc Capannuccia » sale al canalone, si avvertiva forte l’odore del cloro; quasi giunti presso l’orlo, ossia a quota 1244 (« Ca¬ nalone »), si avvertiva forte l’odore dell’HCl. Da tale quota mi partii per recarmi sulla prima macchia gialla extracraterica. Prima di arrivare a tale macchia incontrai terrazzamenti dovuti a scoscendimenti, sì come quelli che si notavano sull’orlo craterico presso quota 1244 e che si prolungavano trasversalmente alle gene¬ ratrici del Gran Cono, ma che qui erano molto accentuati. In quel giorno su tale macchia l’odore dell’HCl era molestissime. La temperatura di tale macchia già a 20 cm. di profondità rag¬ giungeva 420°C. ; ed alla profondità di 45 cm. era di 432°C. Sul pendio della prima macchia gialla extracraterica si nota¬ vano diverse fratture trasverse alle generatrici del Gran Cono, e qual¬ cuna che seguiva l’andamento delle generatrici stesse. Più in giù della suddetta macchia gialla si nota ben sporgere l’orlo craterico vecchio. 26 ottobre 1949. A monte della strada Matrone, sull’allineamento della spacca¬ tura Nord del Gran Cono nella eruzione del 1944, la temperatura rilevata fu di 200°C; 100 m. prima di giungere alla predetta spac¬ catura, la temperatura fu di 340°C; all’altezza quasi della fumarola ivi esistente si ebbe il valore termico di 300ÙC; pochi metri (3 m.) a destra della predetta, la temperatura misurata fu di 297°C. Da que¬ sta fumarola al ciglio vecchio si stendeva una batteria fumarolica -ull’orlo occidentale: t = 245°C. (1) Luogo di arrivo dei visitatori provenienti da Boscotrecase, nella carta indicato con « Capannuccia ». 13 — 194 — 30 ottobre 1949 (1). In questa escursione, dedicata alla raccolta di minerali e rocce, nulla di notevole fu osservato rispetto alla precedente escursione durante la permanenza sul cratere. 8 novembre 1949. Ore 11,30. Le fumarole della conoide di NW erano fumanti. L’odore del cloro si avvertiva forte. La temperatura dell’orlo craterico occidentale a pochi metri a destra del luogo di arrivo fu di 235°C. La temperatura nella spac¬ catura Nord del Gran Cono era di 340°C., circa 100 m. più in giù dalla detta spaccatura e sullo stesso allineamento, quasi sulla strada Matrone, la temperatura era di 300°C.; ancora più in giù, proseguendo sullo stesso allineamento, ma al disotto della strada, la temperatura era di 260°C., ed oltre, proseguendo sempre sullo stesso allineamento, a circa 60-70 m. dalla precedente, la temperatura era di 200°C. 11 novembre 1949. Ore 13,40. La temperatura sull’orlo craterico occidentale a destra del luogo di arrivo era di 233°C. Le fumarole della conoide di NW fumavano fortemente, come pure fumava tutta la fascia piroclastica orlante le pareti crateriche. Le fumarole dell’orlo vecchio nel settore Nord fumavano tutte forte¬ mente con verghe di fumo diritte e salienti. Sul ciglio occidentale, senza vento, si avvertiva l’odore del cloro. Sulla prima macchia gialla extracraterica la temperatura era di 436°C. 13 novembre 1949 (Ascensione a quota 800 di Boscotrecase). Sul fronte meridionale del colle Alfano, al n. 2 la temperatura era di 520°C (laddove il 27 luglio era di 550°C); a distanza di metri 18,50 da tale punto, la temperatura era ancora 520°C; e dopo circa 23 metri, lungo la base della stessa collina, la temperatura fu di 450°C ( a mezzo metro di profondità). (1) Ascensione effettuata dalla Strada Matrone settentrionale con il Prof. Fran¬ cesco Mazzarella, — 195 — Sulla collina B, sulle lave del 1942, dove la temperatura fu di 305°C il 1° settembre, il termometro a un metro di profondità segnò 270°C. Ripetuta l'osservazione di temperatura al n. 2, alle ore 13,20, constatai alla profondità di 1 metro la temperatura di 570°C. Nella crepacciatura verso il bordo di questo piano, come in antecedenza ubicato, la temperatura fu di 250°C. 17 novembre 1949. Ascendendo al cratere dalla strada Matrone Nord si avvertiva odore di cloro a metà sentiero. Le fumarole della conoide di NW fu¬ mavano fortemente con denso vapore (li. 13.20). La fumarola del corno sinistro della slabbratura dell’orlo di NW era pure fortemente fumante. Sull’orlo occidentale a destra del luogo di arrivo la temperatura era di 236°C. 20 novembre 1949 (Ascensione a quota 800 di Boseotrecase). La ventarola (n. 1), aveva la temperatura di 310°; al n. 2 (fronte del colle Alfano) al/2 metro la temperatura era di 455°C, mentre a 1 metro di profondità era di 530°C. Ci distanziamo quindi sempre più dal pruno valore di 550°C, trovato il 27 luglio. Dalla ventarola (n. 1) alle ore 13,23 usciva aria calda con notevole violenza, tale da rigettare i ramoscelli che vi si posavano, i quali messi a contatto con quest’aria bruciavano imme¬ diatamente. Nei pressi della buca a tenorile , e cioè al n. 8, la temperatura fu di 570°C (1). 30 novembre 1949. Alle ore 12,15 la temperatura della zona termica dell’orlo cra¬ terico occidentale era di 234°C. Sull’orlo orientale si avvertiva odore di cloro. La temperatura della prima macchia gialla extracraterica era di 437°C. Sulla spaccatura Nord del Gran Cono la temperatura era di 343°C. Circa 100 m. più in giù sullo stesso allineamento, quasi (1) Nella seduta della Società dei Naturalisti in Napoli del 7 dicembre 1949 lessi la relazione delle escursioni da me compiute al Vesuvio dal 27 giugno fino al 20 novembre — 196 — sulla strada Matrone, la temperatura era di 258° C, Al disotto della suddetta strada la temperatura raggiunse 224°C; a circa 20 m., sem¬ pre sullo stesso allineamento, si ebbe il valore di 205°C. Come si vede, i valori termici si mantengano elevati ancora dopo cinque anni su quella che fu la fenditura del Gran Cono con efflusso lavico. Le batterie del ciglio vecchio fumavano fortemente. 6 dicembre 1949. La temperatura della prima macchia gialla extracraterica era di 435°C. La temperatura della zona termica dell’orlo craterico occi¬ dentale era di 233°C. 10 dicembre 1949. La temperatura della spaccatura Nord del Gran Cono misurata alle ore 15,20 diede il valore di 334°C; sullo stesso allineamento, di¬ scendendo lungo il fianco del Gran Cono ed oltrepassando la strada, le temperature, distribuite come già in precedenti escursioni fu detto (8-11-49; 30-11-49), diedero i seguenti valori: 2571 2C; 234°C; 200°C. Le batterie delle fumarole dell’orlo vecchio erano fumanti. Sul sentiero settentrionale che da quota 1050 conduce al cratere si avvertiva odore di cloro. 15 dicembre 1949. Tempo molto nuvoloso; alle ore 10,20 le fumarole della conoide di NW erano fortemente fumanti con denso fumo. La temperatura della zona termica dell’orlo occidentale era di 230°C, mentre la prima macchia gialla extracraterica diede il valore di 437°C. La fumarola del corno sinistro della slabbratura di NW era for¬ temente fumante. Le fumarole dell’orlo vecchio erano tutte fumanti. 20 dicembre 1949 (1). Martedì 20 dicembre mi portai al Vesuvio nella zona di Bosco- trecase, alla solita quota di 800 m., ed avendo ivi condotte le osser- (1) Di questa escursione diedi lettura nella seduta del 28 dicembre 1949 (Boll. Soc. Nat., voi. LVIII, 1949), ragguagliando i soci sullo stato del Vesuvio dopo il 27 giugno e fino al 20 dicembre. — 197 — vazioni, potetti rilevare che la temperatura massima nei pressi della buca a tenorile , cioè al n. 8, era di 580°C; quindi aveva subito un aumento di 10°C rispetto alla temperatura rilevata il 20 novembre. Questa zona continua quindi a presentare un aumento di tempera¬ tura. Le fumarole del ciglio vecchio di NE fumavano fortemente. Le fumarole della conoide di NW fumavano tutte con denso fumo. La temperatura della zona termica dell’orlo craterico occiden¬ tale era di 236°C. La temperatura della spaccatura Nord del Gran Cono, misurata alle ore 14,25, diede il valore di 355°C, e più in giù sullo stesso allineamento, senza oltrepassare la strada, si ebbero i valori di 267°C e 211°C. La temperatura sulla prima macchia gialla extracraterica era di 439°C. 23 dicembre 1949. Sul sentiero settentrionale che conduce al cratere si avvertiva odore di cloro. A partire dalla spaccatura Nord del Gran Cono le temperature rilevate lungo il pendio fino alla strada Matrone furono di 343°C; 259°C; 203°C. La zona termica dell’orlo craterico occidentale aveva la tempe¬ ratura di 230°C. Le fumarole della conoide di NW alle ore 11,30 erano tutte fumanti. La fumarola del corno sinistro della slabbratura di NW era molto attiva. La temperatura della prima macchia gialla extracraterica era di 432°C. 26 dicembre 1949. Alle ore 11,20 le batterie di fumarole del ciglio vecchio setten¬ trionale erano fumanti. La temperatura della spaccatura di Nord dèi Gran Cono era di 327°C, e successivamente, discendendo, 253°C e 215°C fino alla strada Matrone. Sul sentiero che dalla via Matrone settentrionale porta al cra¬ tere si avvertiva forte l’odore di cloro. La temperatura della zona termica dell’orlo craterico occidentale era di 231°C, le fumarole della conoide di NW erano fumanti. La temperatura della prima macchia gialla extracraterica era di 439°C e si avvertiva l'odore del cloro. — 198 — 27 dicembre 1949. Il Gran Cono era coperto di nebbia. Le fumarole della conoide di NW erano fumanti. La temperatura della zona termica dell’orlo craterico occidentale era di 239°C. 28 dicembre 1949. Solo alle ore 16 fu possibile vedere il fondo del cratere; Fatti¬ vità fumaroliea era intensa, la temperatura della zona termica del¬ l’orlo craterico occidentale era di 243°C. 29 dicembre 1949. Alle ore 11, salendo dalla strada Matrone settentrionale, si os¬ servava che le batterie di fumarole del ciglio vecchio non fumavano con copiosità. Sulla spaccatura Nord del Gran Cono la temperatura era di 341°C; spostandosi sullo stesso allineamento, si aveva la tem¬ peratura di 252°C a monte della strada Matrone, e 210°C a cento me¬ tri a valle di detta strada. La temperatura dell’orlo craterico occidentale era di 231°C. Le fumarole della conoide di NW non fumavano, ma venivano fuori vapori dalle rocce soprastanti la conoide. 30 dicembre 1949. Alle ore 16,30, sulla zona termica dell’orlo craterico occidentale, la temperatura era di 232°C. Delle fumarole della conoide di NW solo la C fumava. Lo STATO DEL VESUVIO ALLA FINE DEL 1949. Sull’orlo occidentale del cratere permangono alte termalità, che da 40Q°C si abbassano gradatamente a 232°C. La spaccatura Nord del Gran Cono mantiene elevata la sua temperatura aggirantesi intorno ai 330°C. Come fatto nuovo viene rilevata la prima macchia gialla extracraterica ? con valori termici oscillanti intorno ai 430°C. Si mette — 199 — in luce la zona altamente termica di Bosco trecase, a quota 800, con i valori di 570°C. del colle Alfano, e di una ventarola a 400°C; vi si rinviene tenorile (n. 6), e nei pressi di tale località si riscontrano alte termalità, raggiungenti i 580°C. Notizie vesuviane per l’anno 1950. 1 gennaio 1950. La temperatura della zona termica dell’orlo craterico occiden¬ tale era di 236°C. Sulla prima macchia extracraterica la temperatura era di 423°C. Tutto Torlo craterico interno era fumante. Sull’orlo orientale si avvertiva l’odore di cloro. 2 gennaio 1950. Le fumarole del ciglio vecchio nel settore settentrionale alle ore 15,20 erano fumanti. Sulla spaccatura Nord del Gran Cono ia tempe¬ ratura era di 236°C, e successivamente lungo la stessa generatrice si ebbero i valori seguenti: a monte della strada Matrone, 249°C. ed a valle 205°C. La temperatura della zona termica dell’orlo cra¬ terico occidentale era di 224°C. Le fumarole della conoide di NW non fumavano, ma la parete sovrastante detta conoide emetteva va¬ pori. Quota 800: N. 2, T = 410°C N. 7, T = 370°C » 3, T I 420°C » 8, T = 460°C » 4, T - 390°C » 9, T = 340° C » 6, T 1 400°C » 10, T = 390°C 3 gennaio 1950. Sull’orlo craterico si avvertiva solo odore di cloro: La tempera¬ tura della zona termica dell’orlo craterico occidentale era di 234°G. Le fumarole della conoide di NW erano fumanti. — 200 — 4 gennaio 1950. Ore 10,30, La temperatura della zona termica dell’orlo craterico occidentale era di 241°C. 5 gennaio 1950. La temperatura della spaccatura N del Gran Cono era li 343°C, e successivamente allineati, si ebbero i valori termici di 262°C a monte della strada Matrone settentrionale, e 203°C a valle di detta strada. 7-8-9 gennaio 1950 . Sia la temperatura della zona termica dell’orlo craterico occi¬ dentale, che quella della prima macchia gialla extracraterica non presentavano variazioni nei loro valori, che furono rispettivamente di 230°C per l’orlo occidentale, e di 439°C per la prima macchia gialla extracraterica. 10 gennaio 1950. Ore 13. Le batterie delle fumarole del ciglio vecchio nel settore settentrionale erano fumanti. Sulla spaccatura Nord del Gran Cono la temperatura era di 339°C, ed allineati, a cavallo della strada Ma¬ trone settentrionale, si ebbero i valori di 251°C e 203°C. La tempe¬ ratura della zona termica dell’orlo craterico occidentale era di 237cC. Le fumarole della conoide di NW erano tutte attive. Sulla prima macchia gialla extracraterica la temperatura era di 439°C. Sull’orlo orientale come al solito si avvertiva odore di cloro; la fascia piro- clastica orlante la parete interna di detto ciglio era fumante. 11 gennaio 1950. Ore 13. La temperatura della zona termica dell’orlo craterico occidentale era di 260°C. — 201 Si avvertiva odore di cloro. Le fumarole della conoide di NW erano poco fumanti. Tutte le paréti erano fortemente fumanti. La temperatura sulla prima macchia gialla extracraterica era di 432°C. 13 gennaio 1950. Quota 800: N. 2, T - 415°C N. 7, T = 360°C » 3, T = 420°C » 8, T = 170°C » 4, T = 380°C » 9, T = 335°C » 6, T = 400°C » 10, T = 395°C 17 gennaio 1950. Quota 800: N. 1, T = 300°C N. 6, T = 400°C (450) » 2, T = 435°C (495°C) (1) » 7, T = 360°C (400) » 3, T = 445 °C (480°C) » 8, T = 470°C (580) » 4, T = 410°C » 9, T = 280°C (300) » 5, T = 230°C » 10, T = 400°C (450) 21 gennaio 1950. Sulla zona termica dell’orlo craterico occidentale la tempera¬ tura era di 210°C. Delle fumarole della conoide di NW erano fumanti nel loro ordine, A, B, e D; la C non emetteva vapore, ma in sua corri¬ spondenza sulla conoide si elevava una fumarola; comunque i vapori di queste fumarole erano densissimi. Sulla prima macchia gialla extracraterica la temperatura era di 423°C. Discendendo pel versante occidentale si avvertiva a mezza strada l’odore del cloro (h. 16). (1) Le temperature tra parentesi si riferiscono alla profondità di un metro, mentre le altre furono prese alla profondità di 50 cm. — 202 — 22 gennaio 1950. La temperatura della zona termica dell’orlo craterico occiden¬ tale era di 210°C (h. 12,25). Le fumarole della conoide di NW fu¬ mavano tutte come la volta precedente. Sul ciglio si avvertiva odore di cloro. Sulla prima macchia gialla extracraterica la temperatura era di 437°C. Quota 800 : n. 7, t - 4oo°r: » 8, T = 590°C » 9, T - 300°C » 10, T = 450°C N. 1, T = 300° C ». 2, T I 510°C » 3, T - 490°C » 5, T = 290°C » 6, T = 450°C 23 gennaio 1950. A mezzo sentiero, costeggiando il tracciato della ex-funicolare, si avvertiva odore di cloro. Sull’orlo craterico occidentale alle ore 16,10 la zona termica diede il valore di 208°C. Le fumarole della conoide di NW fumavano nelle stesse condi¬ zioni descritte il 21 gennaio. Sulla prima macchia gialla extracrate¬ rica la temperatura era di 431°C. 27 gennaio 1950. La mia guida Angelo Vitulano, salito al cratere il 27 gennaio da Boscotrecase, constatò sulla prima macchia gialla extracraterica la temperatura di 450°C; ad 80 m. circa al di sotto di tale macchia ri¬ levò la temperatura di 200°C; da tal punto procedendo in giù la temperatura andava sempre abbassandosi. Salito sul ciglio a quota 1244, lì dove vi è il canalone, la mia guida scese sul pendio interno a sinistra del canalone, che poi si interrompe con la precipite parete craterica. Su tale pendio si portò a 25 m. in giù dall’orlo craterico e mi¬ surò la temperatura di 460°C. Qui vicino osservò tre buche del dia¬ metro di circa 10 cm., dalle quali a sbuffi, intervallati da completa — 203 — estinzione, fuoriusciva vapore il quale era denso e si manteneva così nell’atmosfera senza subito dissolversi. Avvertiva su quella zona l’odore dell’acido cloridrico. Dove la temperatura era di 460°C il terreno si presentava asciutto; dove invece erano le buche sbuffanti vapori il terreno era umido. A circa 10 m. al disotto del punto ter¬ mico a 460°C vi era ima poderosa spaccatura trasversale (Tav. XVI). Sulla conoide di NW vi era una fumarola densa centrale. Sulla zona termica di quota 800, versante di Boscotrecase, verso le ore 18,15 effettuò, come di accordo, uno scavo lì dove la tempe¬ ratura era maggiore, cioè al n. 8, osservò che il lapillo estratto era incandescente, di color rosso cupo. La temperatura osservata in tale lapillo, prima di effettuare lo scavo, fu di 585°C. Sulla lingua di lava ferruginosa, dietro al casotto delle guide (quota 800), furono misurati quattro punti termici; i primi due, ri¬ spettivamente di 170°C ad est e di 165°C ad ovest, erano sull’orlo di tale lingua e distavano tra di loro di circa 20 in., gli altri due, rispetti¬ vamente 380°C ad est e 410°C ad ovest, erano spostati verso nord lungo il Gran Cono e distavano dai precedenti di circa 40 m. 30 gennaio 1950 (A quota 800. versante di Boscotrecase) (1). Giornata piovosa fino alle ore 14, indi fortemente ventosa. Giunti alla ventarola , questa era tiepida, le pietre erano fredde mentre altre volte non potevano toccarsi. Aria calda non ne usciva, mentre altre volte impediva l’accostarsi. Le zone ad alta termalità erano asciutte ed il colle Alfano aveva una larga fascia (di due metri, in inedia, di diametro, diretta ovest- est) tutta asciutta. La zona altamente termica, n. 8, ad occidente del colle Alfano, ossia prima della buca a tenorile che andava sempre più manife¬ stando punti ad alta termlità, raggiunse 590°C; l’asta del termometro fu quivi estratta, come era logico, incandescente al rosso-ciliegia per 30 cm. Fra le zone termiche vi erano plaghe freddissime, tra le quali si fermava l’acqua formando effimeri laghetti. (1) Escursione effettuata con la guida Angelo Vitulano. 204 — l febbraio 1950. Quota 800: N. 2, T = 440 °C » 3, T - 440 °C 3 febbraio 1950. Sul versante settentrionale del Gran Cono, a metà del sentiero che conduce al cratere, si avvertiva odore di cloro. Sull’orlo occi¬ dentale la temperatura della zona termica era di 211°C. Sulla conoide di NW la fumarola Mercalli era fortemente fu¬ mante. La temperatura sulla spaccatura Nord del Gran Cono era di 339°C; successivamente lungo la stessa generatrice, a monte della strada Matrone e a circa 100 in, da detta strada, si ebbe il valore di 261°C, ed a valle si osservò la temperatura di 210°C. La zona ter¬ mica dell orlo craterico occidentale aveva la temperatura di 210°C. Lungo la conoide di NW delle fumarole A, B , C, D , solo la A e la B emettevano vapore. Anche le fumarole della parete occiden¬ tale fumavano. Sull’orlo della suddetta parete forte era l’odore del cloro. Sulla prima macchia gialla extracraterica la temperatura era di 441°C; più giù, 80 m. dopo, la temperatura era di 360°C e si avver¬ tiva odore di cloro. In tale zona si notavano piccoli avvallamenti. 5 febbraio 1950 (1). Iniziata la salita lungo il sentiero della strada Matrone che porta al cratere, ci raggiunse la guida Angelo Vitulano proveniente da Boscotrecase. All’inizio di tale percorso fino al toppo del 1941 si avvertiva odore di cloro. La giornata, iniziata col tempo bello, si mutò subito; sicché il Gran Cono immantinente fu avvolto da nebbia, ed era impossibile la visibilità del cratere, nonché imprudente il procedere per fare il giro dell’orlo, tanto più che veniva giù, mo¬ lesta, una pioggerella. Costretti a discendere, furono condotte le os- (1) L’escursione fu fatta per la strada Matrone settentrionale con le guide Angelo Vitulano e Vincenzo Scognamiglio e gli allievi Giuseppe Morabito da Catanzaro e Piero De Castro da S. Pietro Vernotico. N. 4, T = 340°C » 8, T = 475°C — 205 servazioni termiche sulla spaccatura del fianco Nord del Gran Cono, formatasi nell’eruzione del 1944, determinando l’efflusso laterale. Le temperature registrate dall’alto verso il basso non oltre la strada furono: 336cC; 312°C; e 325°C. 8 febbraio 1950. La zona termica dell’orlo craterico occidentale aveva la tempe¬ ratura di 211°C. Lungo la conoide di NW le fumarole A, B , C. D erano copiosamente fumanti con denso fumo. Sulla prima macchia gialla extracraterica la temperatura era di 439°C; vi si avvertiva inoltre odore di cloro e di H2S. Sul ciglio orientale forte era l’odore del cloro. 10 febbraio 1950. Quota 800: N. 1, T = 280°C » 2, T = 440°C » 3, T - 450°C » 4, T = 420°C » 5, T = 200°C N. 6, T = 400° C » 7, T = 350°C » 8, T = 510°C » 9, T = 300°C » 10, T = 400°C La zona termica dell’orlo craterico occidentale aveva la tempe¬ ratura di 209°C (h. 10,20). Lungo la conoide di NW delle fumarole A, B, C, D . solo la D non fumava. Sul ciglio occidentale si avvertiva odore di cloro. Sulla prima macchia gialla extracraterica la tempe¬ ratura era di 440°C e vi si avvertiva odore di cloro. 13 febbraio 1950. Sulla prima macchia gialla extracraterica la temperatura era di 443°C, e vi si avvertiva odore di cloro e di H2S. 16 febbraio 1950. La zona termica dell’orlo craterico occidentale aveva la tempe¬ ratura di 206°C. Lungo la conoide di NW le fumarole A, B , C, D, 206 — non fumavano. Sulla prima macchia gialla extracraterica la tempe¬ ratura era di 437°C. Sull’orlo orientale si avvertiva odore di cloro. 17 febbraio 1950. Versante settentrionale. La spaccatura Nord del Gran Cono era fumante ed aveva la temperatura di 380°C (h. 12,30); in prosieguo sullo stesso allineamento si ebbe il valore termico di 231°C, prima di raggiungere la strada Matrone. Sul sentiero che porta al. cratere si avvertiva odore di cloro. La zona termica dell’orlo craterico occi¬ dentale aveva la temperatura di 209°C. Lungo la conoide di NW le fumarole A, B, C, D fumavano. Sulla prima macchia gialla extracraterica la temperatura era di 441°C. Sul ciglio orientale si avvertiva odore di cloro e di acido cloridrico. 18 febbraio 1950. La zona termica dell’orlo craterico occidentale aveva la tempera¬ tura di 211°C (h. 12). Lungo la conoide di NW le fumarole non fuma¬ vano. Sulla prima macchia gialla extracraterica la temperatura era di 438°C. Sul ciglio orientale si avvertiva odore di cloro. 19 febbraio 1950 (1). L’orlo craterico vecchio di NE era copiosamente fumante. Sa¬ lendo lungo il Gran Cono per il sentiero settentrionale non si notava l’odore di cloro. Giunti al cratere, la fumarola del corno sinistro della slabbratura di NW era copiosamente fumante, come anche la parete craterica occidentale; mentre la parete orientale non dava manifestazioni fumaroliche. La fumarola della parete sud, sottostante alla capannuccia (m. 1171) era vistosamente fumante. Altri copiosi vapori si svolgevano sulla fascia piroclastica orlante la parete craterica, per tutto il tratto che dalla capannuccia sale fino a quota 1244. Delle fumarole della conoide di NW, la A dava copiosa fumigazione, la B non emet- (1) L’ascensione al cratere fu fatta dal lato Nord con la guida Angelo Vitulano. — 207 leva vapore, la C fumava ad intervalli e presentava macchie gialle e rosso-arancione; la D non fumava, ma presentava macchie gialle. Anche sulla superficie della conoide si avevano più fumarole varia¬ mente distribuite; è da notare che dall’alto verso il basso la conoide era divisa in due fasce pressocchè eguali: una sabbiosa, sotto la parete craterica settentrionale; l’altra a grosse brecce, sotto l’opposto corno dove si eleva il pinnacolo. Su tale conoide, inoltre, si presentavano più fumarole: una era all’altezza di C, quasi al confine tra la zona sabbiosa e quella brec- ciosa; più in giù altri spiragli fumanti ma un po’ più spostati verso la parete Nord. Proseguendo il giro del cratere, incominciai ad avvertire dal¬ l’orlo Sud l’odore del cloro, e tale odore era fortissimo all’altezza delle macchie gialle intraerateriche; però di tanto in tanto, col cloro in predominanza, il vento ci portava anche acido cloridrico. Sul pendio esterno del mantello piroclastico, tra la